专利名称：具有改进的颜色的低尘添加剂与颜料掺合物的制作方法
具有改进的颜色的低尘添加剂与颜料#物
本发明涉及制备固态低尘颜料组合物的方法、固态低尘颜料组合物和 包含所述颜料组合物的着色的聚合物组合物。
将一种或多种熔融、液化或展性的聚合物稳定剂，例如抗氧化剂、光 稳定剂等，与一种或多种颜料混合，由此制备具有良好分歉性和优异色强
度的低尘颜料组合物，其在冷却后产生主要包含(即至少70重量％ )颜料 并包含稳定剂的固体组合物，其中颜料附着在已固化的稳定剂上并与该稳 定剂直接接触。稳定剂在该颜料组合物中代替并充当润湿剂，并有助于该 组合物在掺入聚合物体系中时的稳定化。在许多情况下，与向聚合物制剂 中加入颜料和稳定剂的相同组合但不形成本文提供的颜料/稳定剂组合物 时相比，由此制成的低尘组合物在掺入聚合物中时提供了较高的色强度。
制备该低尘颜料组合物的方法包括将包含至少70重量％颜料和稳定 剂的混合物挤出，在几乎或完全没有外部加热的情况下将稳定剂与颜料一 起高剪切混合，其中高剪切混合产生的热足以使稳定剂组分液化，和使用 额外施加的加热在低剪切下混合。
聚合物组合物中存在的常见添加剂包括着色剂，例如颜料，和稳定剂， 例如抗氧化剂和光稳定剂。出于加工和长期老化，许多商业聚合材料需要 稳定剂，而颜料当然提供了具有良好耐久性的全范围颜色选择。
为了获得良好的颜色性质以及防止聚合物加工问题，通常在将颜料掺 入聚合物体系之前以某种方式对其处理或加工。颜料的这种预处理可以例 如提供更好的操作性质，例如更容易的颜料流动或降低的颜料起尘，和/ 或防止颜料在加工过程中团聚在一起以实现该颜料在聚合物中的更好分 散，这可产生较高的给色量。例如，美国专利7,033,429、 7,029,818、 6,596,073、 6，369，131和4，055，439(都全文经此引用并入本文)公开了制备有机和无机颜料的易操作的低尘颜料制品的方式。这类制品中常用的材料包括表面活性剂、润湿剂、蜡、聚合物树脂等。
但是，必须注意颜料制剂的組分与聚合物体系中存在的其它添加剂之间的相互作用。这些相互作用中的一些可能不仅对加工、还对所得颜色具有不利影响。
已经发现，本发明的低尘颜料组合物可以减少或消除对上述添加剂(即，表面活性剂、润湿剂、蜡、聚合物树脂等)的需求。通过将颜料与某些聚合物稳定剂在该稳定剂处于液化或展性状态的条件下混合，容易以直接的方式形成这些易操作的高给色量组合物。在许多情况下，所实现的显色是通过传统载体不容易实现的。
相应地，提供了制备固态低尘颜料组合物的方法，所述颜料組合物包
含
a) —种或多种有机和/或无机颜料，
b) —种或多种聚合物稳定剂，选自主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、紫外线吸收剂和所述聚合物稳定剂的M物，其中所选稳定剂或稳定剂掺合物具有200'C或更低、优选170"C或更低、更优选150匸或更低的熔点，
其中a)和b)的量为70至100重量％,且重量比为大约19 : 1至大约1 : 19，和
c )基于所述颜料组合物总重量的0至30重量％ 、通常低于20重量％ 、优选0至10重量％、例如0至5重量Q/。的一种或多种不同于a)和b)的组分，
其中所述颜料附着在所述稳定剂上并与该稳定剂直楱接触，该方法包括将一种或多种有机和/或无机颜料a)与一种或多种聚合物稳定剂或稳定剂#^物b )以及任选地最多30重量％的组分c )合并形成混合物，其中a)比b)的比率为大约19 : 1至大约1 : 19，在稳定剂组分处于液化或展性状态的条件下、任选在其它惰性可分离材料存在下将所述混合物混合，然后将该组合物冷却以形成固体。
通常，在将液化的或展性的稳定剂与颜料a )和组分c )的混合过程中存在的材料的至少70重量％由颜料组分a )和稳定剂组分b )的总重量构成。在一个实施方案中，该混合过程中仅存的材料是组分a) 、 b)和c);当然，当c)的量为0重量％时，在此实施方案中，只存在組分a)和b)。"其它惰性可分离材料，，是指不合并至最终颜料组合物中并对其制备过程几乎没有至完全没有影响的材料。这些材料包括，例如，在将本发明的颜料以压滤饼形式添加到该方法中时颜料压滤饼中可能存在的水，和如
果需要，某些加工助剂或在后期容易与该组合物分离的其它材料。
必须指出，本文所述的低尘颜料组合物是指获自所述方法的固体，其中基于颜料组合物的总重量，颜料組分a )和稳定剂组分b)的组合构成固体的至少大约70重量％，优选固体的卯重量％,通常为固体的至少95重量％，例如固体的至少98至100重量％，在该固体中，颜料附着到稳定剂上并与稳定剂直接接触。可能存在的任何量的组分c)作为该固体的组成部分并入。因此，选择在制备该固体颜料组合物的混合过程中可能存在的任何其它惰性可分离材料，以使它们可通过普通方式(例如洗涤、过滤、干燥等)分离，但根据后续加工步骤或颜料组合物的最终用途，这类分离不是必需的。
通常将这类惰性可分离材料与颜料组合物分离，并且在本发明的许多实施方案中，在液化或展性的稳定剂和颜料的混合过程中不存在这类材料。"其它惰性可分离材料"有别于组分c )的"不同于a )和b )的组分"，因为c)的組分成为该固体颜料组合物的组成部分。组分c)的成分是颜料或聚合物制剂中常见的材料，并在下文中更详细论述。在本发明的一个实施方案中，存在0重量％的组分c )，即该颜料组合物仅含颜料组分a )和稳定剂组分b);在另一些实施方案中，基于该颜料组合物的总重量，存在30%或更少、优选10%或更少、例如5%或更少、例如2%或更少、例如"/o的组分c)。术语"液化的"或"液化"在本文中用于表示，尽管稳定剂组分b)
的至少一种组分处于熔融状态，但可以使用下述稳定剂M物其中一种稳定剂熔融并溶解其余未熔融的稳定剂组分。在一种特殊情况中，在挤出法的剧烈混合条件下将稳定剂混合，以产生使稳定剂直接附着到颜料上的最终结果，并且这被视为等同于液化。
术语"展性的"在本文中用于表示稳定剂组分b)的至少一种组分在本发明的混合条件下处于可形变或已软化的、未完全熔融的状态，即该稳定剂足够挠性以便成型，并直接接触颜料并附着到颜料上。
将组分a) 、 b)和c)和任选的惰性可分离材料在稳定剂组分b)处于液化或展性状态的条件下混合。这使得稳定剂可以完全或部分包围颜料并与其直接接触。可能存在的任何次要组分c)也通过该液化或展性稳定剂并入，并在冷却后成为该固体组合物的一部分。由此形成的本发明颜料组合物可然后被进一步加工成任何类型的固体形式，例如尺寸合适的粒子。
尽管已知可以使颜料在掺入聚合物制剂之前与稳定剂柏嘴#^，但独立组分的这种松散混合物不是本发明的颜料组合物。在本发明中，颜料、稳定剂和任何組分c)都是单一固体的组成部分，该固体包含部分或优选完全纟皮稳定剂和^f壬选地组分c)涂布的、并在本文所述的条件下形成的颜料。本发明颜料組合物具有所述简单掺合物的许多优点，特别地，本组合物是低尘材料，且能够提供比在将各组分简单混合和添加到聚合物中时获得的更好的颜色。
在一个实施方案中，该方法包括在挤出机中将组分a) 、 b) 、 c)和任选的惰性可分离材料混合。通过在室温(20至23。C)至大约200'C的温度将主要(即至少70重量％ )含组分a)和b )的混合物挤出，实现了这种混合。例如，将它们在以大约50。C直至大约200X:的温度、例如以大约120。C至大约180°C、或150。C至大约180。C的温度运行的短筒单螺杆挤出机中挤出。在这种方法中，稳定剂组分通常是熔融的，但是，在某些情况下，在稳定剂软化并在没有完全熔融的情况下吞没该颜料的条件下可以获得产生低尘颜料组合物(其中颜料直接附着在该稳定剂上)的良好结果。在这些条件下的这种稳定剂软化构成了上文提到的特殊液化情况。
在另一实施方案中，该方法包括将组分a) 、 b) 、 c)和任选的惰性可分离材料在亨舍尔混合机中在使组分b)的稳定剂处于液化或展性状态的条件下、在除了由混合产生的热之外不施加热的情况下混合，以制it^料和稳定剂和任选的组分c)的熔体(flux)。在这些普通高剪切熔合条件下，仅通过混合而对系统施加的能量或热通常足以造成稳定剂组分的液化或展性状态。
在另一实施方案中，该方法包括将组分a) 、 b) 、 c)和任选的惰性可分离材料在亨舍尔混合机中在使组分b)的稳定剂处于液化或展性状态的条件下混合，其中施加最高达40。C的额外加热，以产生颜料和稳定剂和任选组分c)的熔体。温度范围优选为室温至40'C，更优选25至30。C。通常，这些条件是几乎没有外部加热的高剪切熔合条件。
在另一实施方案中，该方法包括将組分a) 、 b) 、 c)和任选的惰性可分离材料在曲拐式搅拌机中在使组分b)的稳定剂处于液化或展性状态的条件下混合，其中施加最高达200X:的额外加热。例如，使用带护套的曲拐式搅拌机在普通低剪切条件下进行混合，其中施加大约40。C至大约20(TC、例如最高150。C、例如最高大约120。C的额外加热，以4吏稳定剂组分液化或成为展性的。
在将组分a) 、 b)和任何组分c)和任选的惰性可分离材料混合而形成颜料组合物后，使该组合物冷却，或通过例如外部水或冰浴、外部循环水或一些其它方式主动冷却。该组合物的冷却意p未着施加比至少一种组分b)的熔融或软化点低0。C至大约5'C、优选10至20。C的温度。
如果存在所述任选的惰性可分离材料，可以通过标准方式在此阶段或在后期将其分离。
在一个具体实施方案中，然后对通过任何上述混合法形成的颜料组合物施以高剪切混合(例如在亨舍尔混合机中)或其它搅拌，例如在外部冷却下，从而制备具有通常0.01至100微米(jim )的所需粒度的粒子。
因此，本发明的方法提供了通过上文所述的方法获得的固态低尘颜料组合物，其在本文中也简称为"颜料组合物"、"颜料制剂"或"颜料制
品，，，其包含
a) —种或多种有机和/或无机颜料，
b) —种或多种聚合物稳定剂，选自主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、受阻 胺光稳定剂、紫外线吸收剂和所述聚合物稳定剂的#^物，其中所选稳定 剂或稳定剂#^物具有200'C或更低的熔点，
其中a)和b)的量为70至100重量％，且a)与b)的重量比为大
约19 : l至大约l : 19，和
c )基于所述颜料组合物总重量的0至30重量％ 、优选0至10重量％ 的一种或多种不同于a)和b)的组分，
其中所述颜料附着在所述稳定剂上与稳定剂直接接触。
在许多情况下，基于所述颜料组合物的总重量，该颜料组合物含有至 少80重量％、卯重量％、 95重量％、 98重量％、 99重量％或甚至100 重量％的颜料和稳定剂的混合物。
该颜料组合物中可以存在其它组分c)，但非本发明颜料或稳定剂的 组分的总量为颜料组合物总重量的30重量％或更低。在许多情况下，基于 颜料组合物的总重量，该颜料组合物含有少于大约20重量％、通常少于大 约10重量％、例如少于大约5重量％、 2重量％或1重量％或可能甚至0 重量％的这些其它组分。
在存在时，c)的组分是颜料或聚合物制剂中常见的组分，包括其它稳 定剂、加工助剂、其它着色剂(例如染料)、荧光增白剂、填料、表面活 性剂、聚合物树脂、增塑剂和商业中使用的或文献中提到的其它组分。在 一个实施方案中，不存在聚合物树脂，在另一实施方案中，不存在蜡。在 本发明的一个具体实施方案中，本发明颜料组合物不含载体蜡或聚合物树 脂。
在另一具体实施方案中，该颜料组合物完全或几乎完全由颜料和稳定 剂组分的混合物构成，该组合物是通过将仅仅这些组分或这些组分加少量 (少于10重量％，例如少于5重量％,例如0重量％至2重量％ )的任何
10组分C)混合而获得的。尽管可以存在少量蜡，但本发明的一个优点在于， 在许多情况下不再需要并可以避免蜡。
可以才艮据所用具体颜料和稳定剂和根据颜料组合物的所需性质改变颜
料与稳定剂的重量比。例如，颜料与稳定剂的比率可以为19 :1、 10 : l、 9:1、 7:l、 5:l、 4:l、 3:1、 2:1、 l : l，这些比率的倒数，例如 l : 2、 l : 3……1 : 19，或其之间的任何比率，包括以分数代替整数，例 如2.5 : l和7.5 : l等。
可以使用超过一种的颜料或稳定剂。组分a)的颜料可以是一种或多
种有机颜料、 一种或多种无机颜料或有机和无机颜料的混合物。颜料组分
a)优选含有至少一种有机颜料。
本文所用的"一种或多种"组分是指l、 2、 3、 4、 5和最多达10种组 分，优选l、 2或3种组分。各物质可以是混合物。
该方法中所用的颜料可以是任何形式，例如粗制颜料、加工颜料、滤 饼等，和〗壬何粒度，例如小至大约10纳米至100 ^L米或更大，例如大约 10纳米至大约100微米，或大约0.01微米至大约50微米，或大约0.1微 米至大约50微米，或大约0.1微米至大约20微米，或大约0.01微米至大 约5微米，或大约1微米至大约100微米。
适用于本发明的方法的颜料是例如，在Colour Index，第3版(第3 次修订1987，包括对No.85的补充和修正)中的"颜料"部分中描述的那 些。
合适的有机颜料的实例包括偶氮颜料，例如单偶氮、双偶氮、萘酚和 金属络合物颜料，以及多环颜料，例如异吲味啉酮和异吲哚啉颜料、硫散、 瘗溱靛蓝、喹酞酮、蒽醌、二噁嗪、酞菁、喹吖啶酮、茈、紫环酮(perinone)、 二酮吡咯并吡咯、苯并咪唑酮和偶氮甲碱颜料，或所述颜料的混合物或混 合晶体。例如，该颜料可以选自偶氮、萘酚、异吲咪啉酮和异吲味啉颜料、 硫餃、蒽醌、酞胥、会吖咬酮、芘、紫环酮、二酮吡咯并吡咯和苯并咪唑 酮颜料。
常用的无机或有机颜料的综述的实例可见于K. Leissler和G. Rosch，Kunststoffe 1996， 86， 965,以及可见于Ullmann's Enzyklopaedie der technischen Chemie，第4版，Headings: Pigments: Introduction; 第18巻， 第547页及以下各页，Organische Pigmente，第18巻，第661页及以下各 页；Thieme Verlag Stuttgart, 1977。
合适的无机颜料有例如氧化物颜料，例如氧化铁、二氧化钛、氧化铬、 氧化锌、氧化锰铁、二氧化镍和铬钬、金红石混合相颜料。另一些无机颜 料是硫化锌、群青、稀土硫化物和钒酸铋。
同样被理解为本发明中的颜料的合适的无机填料有例如，具有低着色 力的无机化合物，例如天然氧化铁、硫化锌、氧化铝、重晶石、硅藻土、 硅酸盐(云母、粘土、滑石)、碳酸钧和硫酸4丐。
此外，根据使用领域，该无机颜料也可以已经过有机或无机后处理。
颜料当然可以是复杂材料，并通常包含多于一种化合物，并通常不只 含有发色组分。例如，商业颜料常与助剂(例如表面活性剂、树脂和其它 材料)一起研磨或碾磨。因此，某些商业颜料含有非发色材料，例如树脂 等。这类颜料可用在本方法中。
也可以使用即用颜料制品作为颜料，即，除颜料外还含有20至卯重 量％、例如40至60%载体的制品，条件是基于上述颜料组合物的总重量， 最终制成的低尘颜料组合物包含至少70重量％、更通常至少90重量％的 颜料和稳定剂。
本发明的一个实施方案涉及根据本发明制备和使用的具有压实趋势的 低尘颜料組合物。
许多颜料已知具有压实趋势，例如颜料橙64、颜料黄95、颜料橙 71、颜料红220和颜料红272。因此，它们难以^t以呈现其全色值。为 了减轻这一点，通常在掺入最终热塑性材料中之前使用低熔点蜡、fPVC(挠 性PVC)、邻苯二甲酸酯作为载体。但是，加入这些低分子量载体在特定 用途中会损害性能，且不提供在制造或使用过程中使塑料制品稳定的任何 益处。这些颜料的用途包括在压力下的输气管或水管。
本发明提供了这类压实颜料的低尘组合物，它们不仅易操作还在合并
12到热塑性树脂中时表现出改进的显色。通过使用本发明的颜料组合物，还 避免了高含量的传统的、且可能抑制性能的载体，并取而代之引入还用于 使该聚合物稳定的化合物。
本发明颜料组合物中组分b)的稳定剂是可用于聚合物稳定化的化合 物，例如，主抗氧化剂，例如受阻酚、羟胺和硝酮等，辅助抗氧化剂，例 如亚磷酸盐/酯等，和光稳定剂，例如受阻胺光稳定剂和紫外线(UV)吸 收剂。本发明中可用的聚合物稳定剂的实例可见于例如US 2007/0050927 Al,第6-ll页，其中关于聚合物添加剂的部分经此引用并入本文。
在许多情况下，所述低尘颜料组合物的稳定剂是在其中可以合并本发 明颜料组合物的聚合物制剂的组分，但是，预先形成本发明的稳定剂与颜 料组合物提供了超过在聚合物加工过程中将这些组分简单合并而获得的优 点。例如，本发明的实施方案提供了较好的颜料操作性、较好的颜色并无 需传统颜料载体。
本发明颜料组合物的稳定剂具有低于200'C的熔点，或如果使用超过 一种的稳定剂的#^物，则该#^物的至少一种稳定剂具有低于200"C的 熔点；或该稳定剂是形成熔点低于200X:的共晶体的超过一种的稳定剂的 混合物。熔点通常低于170°C，本发明颜料组合物的所选稳定剂通常具有 约15(TC或更低的熔点。
本发明颜料组合物的稳定剂也具有足够低的挥发性，从而在聚合物加 工过程中不过度挥发。例如，该稳定剂具有高于200克/摩尔、例如高于220、 通常高于300、例如500或更大的分子量。例如，本发明颜料组合物的稳 定剂具有至少220克/摩尔、通常340或更高、通常500或更高的分子量。
所述稳定剂可以是主抗氧化剂，例如受阻酚抗氧化剂、羟胺抗氧化剂、 苯并呋喃酮或吲咮啉酮；辅助抗氧化剂，如亚磷酸盐/酯、膦酸盐/酯或硫代 增效剂(thiosynergists );主抗氧化剂和辅助抗氧化剂的#^物；紫外线 吸收剂；受阻胺光稳定剂，包括受阻亚氨基醚和受阻羟胺；例如US 2007/0050927 Al中所述的硝酮或胺氧化物，及其组合，条件是所选稳定剂 具有所要求的熔点和分子量。在本发明的一个实施方案中，低尘颜料组合物的稳定剂是在聚合物体 系中可用作抗氧化剂的酚，例如受阻酚，即具有足够低的挥发性从而可用 在聚合物加工中的、邻近酚式羟基被取代的酚。在另一实施方案中，稳定 剂是受阻酚和亚磷酸盐/酯的掺合物。包含受阻酚和/或亚磷酸盐/酯的其它 组合也是可行的。
在本发明的酚中不包括常用作电荷载流子的例如EP-A-0258651中公 开的那些化合物。
例如，对组分b)的任何稳定剂而言，本发明的酚具有如上详述的高 于200克/摩尔的分子量，并邻近酚式羟基被具有1至12个碳的烷基取代， 所述烷基有例如甲基、乙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新 戊基、己基、2-乙基己基、辛基、叔辛基(1，1，3，3-四甲基丁基)等，例如 甲基、叔丁基、新戊基、叔辛基，例如叔丁基。
如果在该颜料组合物中需要包含熔点高于200。C的受阻酚，它必须与 另一稳定剂结合，如同在高于200'C熔融的任何其它稳定剂的情形那样， 以使该稳定剂#^物在低于200"C熔融，或所存在的至少一种稳定剂在低 于200。C熔融并4吏该较高熔点的酚液化。
受阻酚可以选自例如US 2007/0050927 Al，第6至11页中描述的下述 类型的抗氧化剂
1.1.烷基化的单酚、1.2.烷基硫代甲基酚、1.3.氢醌和烷基化的氢醌、 1.4.生育酚、1.6.亚烷基双酚、1.7.千基化合物、1.8.羟节基化的丙二酸 酯、1.9.芳族羟节基化合物、1.11.爷基膦酸酯、1.12.酰氨基酚、1.13.(3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯、1.14. p-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸 的酯、1.15. p-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯、1.16. 3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯和1.17. p-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺。
例如，受阻酚抗氧化剂选自烷基化的单酚、亚烷基双酚、羟苄基化的 丙二酸酯、芳族羟爷基化合物、p-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯、p-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯、和3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的 酯。烷基化的单酚包括，例如，2，6-二叔丁基-4-曱酚、2，6-二叔丁基-4-乙酚、 2，6-二叔丁基-4-正丁基酚、2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、 2-(a-甲基环己基)-4，6-二甲酚、2，6-双十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基酚、 2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲酚、在侧链中是直链或支链的壬酚，例如2，6-二壬 基-4-甲酚，2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十七 烷-l-基)酚、2，4-二甲基-6-(1-曱基十三烷-1-基)酴及其混合物；
烷基硫代曱基酚包括，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基酚、2，4-二辛 ^i^克代甲基-6-甲酚、2，4-二辛^^危代甲基-6-乙酚、2，6-双十二烷^^克代甲基 -4-壬酚；
氢醌和烷基化的氢醌包括，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基酚、2，6-二苯 基-4-十八烷氧基酚、2，6-二叔丁基氢醌、2，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3，5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双 -(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯；
生育酚包括，例如，a-生育酚、(3-生育酚、"生育酚、S-生育酚及其混 合物(维生素E);
亚垸基双酚包括，例如，2，2'-亚曱基双(6-叔丁基-4-甲酚)、2,2'-亚曱基 双(6-叔丁基-4-乙酚)、2，2'-亚甲基双[4-甲基-6-(a-甲基环己基)酚、2，2'-亚 甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲酚)、2，2，-亚甲基双 (4，6-二叔丁基酚)、2，2'-亚乙基双(4，6-二叔丁基酚)、2,2，-亚乙基双(6-叔丁基 -4-异丁基酚)、2，2'-亚甲基双[6-(a-甲基苄基)-4-壬酚、2，2，-亚甲基双[6-(a，a-二甲基苄基)-4-壬酚I、 4，4'-亚甲基双(2，6-二叔丁基酚)、4，4'-亚曱基双(6-叔 丁基-2-曱酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-曱基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基节基)-4-甲酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、l，l-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正-十二烷基巯基丁烷、乙二醇双3，3-双 (3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二 烯、双2-(3'-叔丁基-2-羟基-5-甲基节基)-6-叔丁基-4-甲基苯基对苯二甲酸 酯、1，1-双-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基) 丙烷、2，2-双-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巯基丁烷、基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷；节基化合物包括，例如，3，5，3'，5，-四-叔丁基-4，4，-二羟基二千基醚、十 八烷基-4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3，5-二叔丁基 卞丞肌丞cj暇鹏、二(3，:>-一~取j丞-4-释芬卞芬)/cc、 iv3，:v二-(3，5-—秋丁丞 -4-羟基千基)-2，4，6-三甲基苯、3，5-二叔丁基-4-羟基千基-巯基-乙酸异辛酯、 双_(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基爷基)二硫醇对苯二甲酸酯、1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)异氰脲酸酯、1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基节 基)异氰脲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯和3，5-二叔丁 基-4-羟基千基-磷酸单乙酯、钙盐；羟千基化的丙二酸酯包括，例如，双十八烷基-2，2-双-(3，5-二叔丁基-2-羟基千基)-丙二酸酯、双-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)-丙二酸 酯、双十二烷基巯基乙基-2，2-双-(3，5-二叔丁基-4-羟基千基)丙二酸酯、双 [4-(l，l，3，3-四甲基丁基)苯基-2，2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯；芳族羟苄基化合物包括，例如，1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄 基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、 2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基千基)酚；千基膦酸酯包括，例如，二曱基-2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二 乙基-3，5-二叔丁基-4-羟基千基膦酸酯、双十八烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄 基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基节基膦酸酯、3，5-二叔丁基 -4-羟基千基膦酸的单乙酯的钙盐；酰氨基酚包括，例如，4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、2,4-双 -辛基巯基-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-8-三嗪和辛基-^(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-氮基甲酸酯；P-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯包括，例如，与一元醇或多元醇 的酯，例如与下述醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、石危代二甘醇、二甘 醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N'-双(羟乙基)草酰胺、 3-硫杂十一烷醇、3J克杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲16基-l-磷杂-2，6,7-三氧杂双环[2.2.2辛烷；p-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯包括，例如，与一元醇或多 元醇的酯，例如与下述醇的酯曱醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、 1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、 二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N，N'-双(羟乙基)草 酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、 4-羟甲基-l-磷杂-2，6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷；p-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯包括，例如，与一元醇或多元醇 的酯，例如与下述醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、 季戊四醇的酯；3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯包括，例如，与一元醇或多元醇的 酯，例如与下述醇的酯曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、 季戊四醇；P-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺包括，例如，N，N'-双(3，5-二画 叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚曱基二酰胺、N，N'-双(3,5-二叔丁基-4-羟基 苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N，N'-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰 肼、 ]\'-双2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)乙基草酰胺。在本发明的一个实施方案中，颜料组合物包含一种或多种具有适当分 子量和熔点的受阻酚作为稳定剂组分，其选自2，6-二叔丁基-4-甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙酚、2，6-二叔丁基-4-正丁酚、 2，6-二叔丁基-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-甲酚、2-(a-甲基环己基)-4，6-二 甲酚、2，6-双十八烷基-4-甲酚、2，4，6-三环己基酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基 甲酚、在侧链中是直链或支链的壬酚，例如2，6-二壬基-4-甲酚，2，4-二曱基 -6-(1-甲基十一烷-1-基)酚、2，4-二曱基-6-(1-甲基十七烷-1-基)酚、2，4-二甲 基-6-(l-甲基十三烷-l-基)酚及其混合物；2，4-二辛基硫代曱基-6-叔丁基酚、2，4-二辛1^危代曱基-6-曱酚、2，4-二172，2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-曱酚)、2，2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙酚)、2，2'國 亚甲基双[4-曱基-6-(01-曱基环己基)酚]、2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、 2，2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲酚)、2，2'-亚甲基双(4，6-二叔丁基酚)、2，2'-亚乙基 双(4，6-二叔丁基酚)、2，2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基酚)、2，2，-亚甲基双 [6-(a-甲基苄基)-4-壬酚I、 2，2'-亚甲基双[6-(a，a-二曱基苄基)-4-壬酚、4，4'-亚曱基双(2,6-二叔丁基酚)、4，4，-亚甲基双(6-叔丁基-2-曱酚)、1，1-双(5-叔丁 基_4一羟基_2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-幾基节基)-4-甲酚、 1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基 -苯基)-3-正-十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁 酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基國5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3'-叔丁基-2誦 羟基-5-甲基节基)-6-叔丁基-4-甲基苯基l对苯二甲酸酯、1，1-双-(3，5-二甲基 -2-羟基苯基)丁烷、2，2-双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(5-叔丁 基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟 基-2-甲基苯基)戊烷；1，3，5-三-(3，5-二叔丁基-4-羟基节基)-2,4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二叔丁 基-4-羟基千基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)酚；P-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、|5-(5-叔丁基-4-羟基-3-曱基苯基)丙 酸或3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与下述醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、 异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊 二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三曱基己二醇或三羟曱 基丙烷。在本发明的一个实施方案中，颜料组合物包含一种或多种具有适当分 子量和熔点的受阻酚作为稳定剂组分b)，其选自p-(3，5-二叔丁基-4-羟基 苯基)丙酸与下述醇的酯曱醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、 季戊四醇、三甲基己二醇或三羟甲基丙烷；例如|5-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与十八烷醇或季戊四醇的酯。
在一个实施方案中，稳定剂组分b)包含亚磷酸盐/酯、或受阻酚与亚
磷酸盐/酯的掺合物。在一个具体实施方案中，该稳定剂包含(3-(3，5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酸的酯与亚磷酸三苯酯的#物。
在本发明的一个实施方案中，稳定剂组分b)包含羟胺抗氧化剂，例 如二烷基羟胺、二千基羟胺等。
在本发明的一个实施方案中，稳定剂组分b)包含紫外线吸收剂，例 如2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-羟基二苯甲酮、取代和未取代苯甲酸的 酯、丙烯酸盐/酯或丙二酸盐/酯。例如，在本发明的一个实施方案中，该稳 定剂组分包含一种或多种具有适当分子量和熔点的紫外线吸收剂，其选自 4-辛氧基-2-羟基二苯甲酮、4-甲氧基-2-羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟 基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯 基-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、3-(苯并三唑 -2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸辛酯、3-(5-氯-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基 -4-羟基氢化肉桂酸辛酯、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基 -3-仲丁基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯 基)-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-二(a，a-二甲基千基)苯基-2H-苯并三唑、 2-[2-羟基-3-(a，a-二甲基千基)-5-叔辛基苯基-2H-苯并三唑、2-{2-羟基-3-叔 丁基-5-[2-(co-羟基-八(乙烯氧基)羰基)乙基]苯基HH-苯并三唑、对甲氧基 肉桂酸2-乙基己酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯、2-H基-3，3-二苯基丙烯 酸2-乙基己酯、4-甲氧基-2,2，-二羟基二苯甲酮、4，4'-二甲氧基-2，2'-二羟基 二苯甲酮、2，4-双(2，4-二曱基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、2，4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-s-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-2-羟基 画4-(3-二-/三-癸氧基-2-羟基丙氧基)苯基]+三嗪、2，4-双(2，4-二曱基苯 基)_6-[2-羟基-4-(3-二-/三-癸氧基-2-羟基丙氧基)-5-(1-枯基苯基1-8-三溱， 2，4，6-三(2，4-二羟基苯基)-s-三嗪与a-卤代乙酸辛酯、对甲氧基亚苄基丙二酸二甲酯或二-(l，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-对曱氧基亚节基丙二酸酯的反 应产物。
例如，紫外线吸收剂选自4-辛氧基-2-羟基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基 苯基-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基 -3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-2-羟基-3，5-二(a，oi-二甲基千基) 苯基-2H-苯并三唑和2-[2-羟基-3-(a，a-二甲基节基)-5-叔辛基苯基-2H-苯 并三唑。
在本发明的一个实施方案中，稳定剂组分b)包含位阻胺光稳定剂， 例如2，2，6，6-四曱基哌咬衍生物的衍生物，例如N-H、 N-烷基和N-酰基、 NOH、 NO-烷基、NO-取代的烷基衍生物。已知的受阻胺光稳定剂包括小 分子化合物和低聚和聚合的化合物。例如，在本发明的一个实施方案中， 该稳定剂组分包含一种或多种具有适当分子量和熔点的受阻胺光稳定剂， 其选自双(2，2，6,6-四甲基-4-哌"^)琥珀酸酯、双(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌1！^) 琥珀酸酯、1，1'-(1，2-乙二基)-双(3，3,5，5-四甲基哌嗪酮)、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-l，3，8-三氮杂螺环[4.5癸-2，4-二酮、双(2，2，6，6-四曱基咪咬-4-基)癸二 酸酯、双(l,2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、4-硬脂酰氧基-2,2，6，6-四甲 基哌啶、4-ds-Cn烷酰氧基-2，2，6,6-四甲基哌啶、双(l-辛氧基-2，2，6，6-五曱 基哌咬_4-基)癸二酸酯、双(l-(羟基二曱基乙基)-2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)癸 二酸酯，l-(2-羟乙基)-2，2,6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩聚产物。各 种其它的市售受阻胺光稳定剂也是已知的，并且也可以使用。
例如，受阻胺选自双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1，2，2,6，6-五甲基哌咬-4-基)癸二酸酯、4-硬脂酰氧基-2，2，6,6-四甲基哌啶、4-C15-C17 烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶和双(l-(羟基二甲基乙基)-2，2，6，6-五甲基哌啶 -4-基)癸二酸酯。
这些酚、亚磷酸盐/酯、紫外线吸收剂和受阻胺化合物是公知商品。 如上所述，可以有效地使用不同类型稳定剂的#^物和/或一类稳定剂 的不同成员的#^物，例如，受阻胺和紫外线吸收剂、受阻酚和亚磷酸盐/
20酯、羟胺与受阻胺和紫外线吸收剂，等等。
聚合物稳定剂的许多市售#^物还包括其它试剂，例如硬脂酸4丐等； 许多这样的掺合物也可用在本发明中。
将液化或展性稳定剂与颜料#^的混合法可以在任何合适的装置或容 器中进行，例如，挤出机，例如短筒挤出机；混合机，例如亨舍尔混合机、 曲拐式搅拌机等；或本领域中常见的任何其它装置。
例如，将一种或多种有机颜料和一种或多种稳定剂以上述比率之一在 高速混合机(例如亨舍尔混合机)中、在无外部加热的情况下以例如大约 1000至大约4,000 rpm、或大约1500至大约3,500 rpm、或大约2,000至 大约3，500 rpm的速度熔合大约1至大约30分钟，例如大约5至大约20 分钟，例如大约7至大约15分钟，以制造团块。然后使水循环以将该单元 冷却，然后通过使搅拌器脉冲运行，将团块打碎成小颗粒。可以使用Podex 亨舍尔混合机(型号弁2JSS)。
例如，将一种或多种有机颜料、 一种或多种无机颜料和一种或多种受 阻酚抗氧化剂如上所述熔合，例如，该熔合在少于10重量％其它添加剂(即 组分c)和其它惰性可分离材料)的存在下进行。
例如，在以150。C加热的曲拐式搅拌机中，在大约1重量％金属硬脂 酸盐和大约2重量％碳酸钓存在下，将有机颜料、无机颜料、受阻酚、亚 磷酸盐/酯和受阻胺混合。
例如，在以150。C至180。C运行的短筒单螺杆挤出机中将有机颜料、受 阻酚、亚磷酸盐/酯和少量硬脂酸钾混合。
如上所述，该颜料组合物一经制成，就可以进一步加工成各种固体形 式。例如，本发明的低尘颜料组合物以几乎任何粒度制备，例如小至大约 0.01微米至100微米或更大，例如大约1微米至大约100微米，或大约0.01 微米至大约50微米，或大约0.1微米至大约50微米，或大约0.1微米至大 约20微米，或大约0.01微米至大约5微米，或大约0.5微米至大约5微米。
本发明的低尘颜料组合物易操作，并且容易以优异色强度M到聚合 物体系中。还提供了通过将所述低尘颜料组合物合并到聚合物体系中而制成的着色聚合物組合物和合并方法。
这类聚合物体系包括塑料和涂料中存在的那些，所述聚合物体系可以 包括其它添加剂。可用的天然和合成聚合物和其中常用的添加剂的实例描
述在US 2007/0050927 Al，第4至11页中，该公开的与聚合物和添加剂相 关的部分经此引用并入本文。
聚合材料或聚合基底包括热塑性、热固性、弹性体的、固有交联或交 联的聚合物。
本发明还涉及着色的聚合物组合物，它包含热塑性、热固性、弹性体
的、固有交联或交联的聚合物和上^i贞料組合物。
所述热塑性、交联或固有交联的聚合物有例如，聚烯烃、聚酰胺、聚 氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、 聚缩醛或卣化乙烯基聚合物，例如PVC。
所述聚合物可以是例如薄膜、注射成型制品、颗粒、挤出工件、纤维、 片材、涂层、毡子或纺织物的形式。
例如，将所述低尘颜料组合物合并到塑料膜、注射成型制品、颗粒、 挤出工件、纤维或片材中。
根据本身已知的方法使用本发明的低尘颜料组合物将聚合体系着色， 例如通过使用轧机、混合装置、研磨装置、浇注、压延、压模、挤出、涂 布、旋转、Brabender熔体加工、成膜、注射成型、吹塑等。
以与使用其它颜料制品时类似的浓度将本发明的低尘颜料组合物添加 到聚合物中。但是，在许多情况下，由于本发明的颜料组合物的优异色强 度，可能需要较少的实际颜料。在使用例如更昂贵的某些高性能颜料时， 这提供了经济优点。
聚合物中时相比，根据本发明制成的低尘颜料组合物在添加到聚合物中时 提供了较好的色强度。
本发明能够以粒子或任何其它固体形式制备易操作且易分歉的颜料组 合物，不需要制备颜料流体或其它颜料制剂，并在许多情况下消除了对蜡和其它传统载体的需求。这类栽体在多数情况下不为最终聚合物制剂提供 额外的价值，现在被聚合物稳定剂代替。出乎意料地，在许多情况下，与 同时含有熔合组合物的颜料和所选稳定剂、但其中不在聚合物加工之前制 备本发明颜料和稳定剂的组合物的聚合物制剂相比，本发明的颜料组合物 在合并到聚合物制剂中时提供了更高的色强度。
实施例
如本申请中其它地方那样，百分比和比率按重量计。
颜料组合物的制备 实施例1
将800克颜料CROMOPHTAL Orange GP和800克受阻酚 IRGANOX 1010在亨舍尔混合机中以3050 rpm熔合10分钟以制造团块。 然后使水循环以将该单元冷却，然后通过使搅拌器脉冲运行，将团块打碎 成小颗粒。该颗粒在倒在表面上时与起始着色剂相比表现出较低的起尘。
实施例2
将800克颜料CROMOPHTAL Orange GP和800克受阻酚 IRGANOX 1076在亨舍尔混合机中以2000 rpm熔合11分钟以形成团块。 然后使7jC循环以将该单元冷却，然后通过使搅拌器脉冲运行，将团块打碎 成小颗粒。该颗粒在倒在表面上时与起始着色剂相比表现出较低的起尘。
实施例3
将360克受阻酚IRGANOX 1076和80克羟胺稳定剂IRGASTAB FS-042在曲拐式搅拌机中在95X:熔融。向该熔体中加入440克颜料 CROMOPHTAL Yellow HRP A 。然后将该混合物混合以润湿该颜料。将 所得混合物冷却至室温并打碎成颗粒。显色达到100%国际标准色调深度。
实施例4
23将182克受阻胺稳定剂CHIMASSORB 2020、 182克苯并三唑紫外 线吸收剂TINUVIN 328和173克受阻酚IRGANOX 1010在曲拐式搅 拌机中熔融。加入273克亚磷酸酯IRGAFOS⑧168，并在150。C将该混合 物加热至溶解。然后添加80克颜料CROMOPHTAL Yellow 8GNP、 CROMOPHTAL Yellow 3RLP、无机填料碳酸锶和109克无机颜料氧化 钛，#^和润湿。将该混合物冷却至室温并打碎成颗粒。
着色的聚合物组合物的制备和筛选 实施例5
在170。C在前辊和后辊之间存在30%辊速度差的2辊磨上，将6克 CROMOPHTAL Orange GP向114克刚性PVC中合并7分钟以^tt该 颜料。拉制片材、切割，并在使用之前成丸。
实施例6
在170。C在前辊和后辊之间存在30%辊速度差的2辊磨上，将30克 Ti02白向卯克刚性PVC中合并7分钟以*该颜料。拉制片材、切割， 并在使用之前成丸。
实施例7
在2辊磨上在180'C将2.16克来自实施例5的材料和6.53克来自实施 例6的材料向111.31克挤出级的CPVC (氯化PVC )中合并6分钟。在压 模机上以20吨和196。C将所得批料压成1.2毫米片材达1.5分钟。
实施例8
在2辊磨上在180X:将0.21克来自实施例1的材料和6.53克来自实施 例6的材料向挤出级的CPVC树脂中合并6分钟。在压模机上以20吨和 196。C将所得批料压成1.2亳米片材达1.5分钟。实施例9
在2辊磨上在180。C将0.19克来自实施例2的材料和6.53克来自实施 例6的材料向挤出级的CPVC树脂中合并6分钟。在压模机上以20吨和 196。C将所得批料压成1.2毫米片材1.5分钟。
实施例10
将0.108克受阻酚IRGANOX 1076与0.108克颜料CROMOPHTAL Orange GP物理混合(但不熔合)，然后与6.53克来自实施例6的材料合 并，并在2辊磨上在180。C向挤出级的CPVC树脂中合并6分钟。在压模 机上以20吨和196'C将所得批料压成1.2毫米片材达1.5分钟。
使用带有ColibriTM QC软件的X-Rite SP-68分光光度计以10。(1964) observer评估实施例7至10的CIE色，并显示在下表中。与不用本发明 的颜料组合物制成的实施例7和IO相比时，通过DIN (EN 14469-3)，含有
Str代表色强度。
GP/Ti02Str.c*Aa*ACAH*
在CPVC
中
实施例710072.6633.0832.446.344.18000000
实施例813171.2534.336.3549.9846.42-1.411.223.953.681.94.37
实施例912471.5633.0635.6348.646.9-1.1-0.023.232.32.273.41
实施例IO9670.6828.5128.4240.2644.68-1.99-4.57-3.97-6.040.392.79
权利要求
1.制备固态低尘颜料组合物的方法，所述颜料组合物包含a)一种或多种有机和/或无机颜料，b)一种或多种聚合物稳定剂，选自主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、紫外线吸收剂和所述聚合物稳定剂的掺合物，其中所选稳定剂或稳定剂掺合物具有200℃或更低的熔点，其中a)和b)的量为70至100重量％，并且a)与b)的重量比为19∶1至1∶19，和c)基于颜料组合物总重量的0至30重量％的一种或多种不同于a)和b)的组分，其中所述颜料附着在所述稳定剂上并与稳定剂直接接触，该方法包括将一种或多种有机和/或无机颜料a)与一种或多种聚合物稳定剂或稳定剂掺合物b)以及任选地最多30重量％的一种或多种组分c)合并形成混合物，其中a)比b)的比率为19∶1至1∶19，在稳定剂组分b)处于液化或展性状态的条件下、任选在其它惰性可分离材料存在下将所述混合物混合，然后将该组合物冷却以形成固体。
2. 根据权利要求1的方法，其中组分c )以0至10重量％的量存在。
3. 才艮据权利要求1或2的方法，其中所选稳定剂或稳定剂掺合物具有 17(TC或更低的熔点。
4. 根据权利要求1至3任一项的方法，包括将组分a) 、 b) 、 c)和 任选的惰性可分离材料在亨舍尔混合机中在除了由混合产生的热之外不施 加热的情况下、在4吏得组分b)的稳定剂处于液化或展性状态的条件下混 合。
5. 根据权利要求l至3任一项的方法，包括将组分a) 、 b) 、 c)和 任选的惰性可分离材料在亨舍尔混合机中在使得组分b)的稳定剂处于液化或展性状态的条件下混合，其中施加最高达4ox:的额外的加热。
6. 根据权利要求1至3任一项的方法，包括将组分a) 、 b) 、 c)和任选的惰性可分离材料在曲拐式搅拌机中在使得组分b)的稳定剂处于液 化或展性状态的条件下混合，其中施加最高达200。C的额外的加热。
7. 根据权利要求1至3任一项的方法，包括将组分a) 、 b) 、 c)和 任选的惰性可分离材料在挤出机中混合。
8. 根据权利要求1至7任一项的方法，其在不存在载体蜡的情况下进行。
9. 根据权利要求1至8任一项的方法，其中稳定剂组分b)含有至少 一种受阻酚，优选为p-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的 至少一种酯，或羟胺抗氧化剂或至少一种选自紫外线吸收剂和受阻胺光稳 定剂的化合物。
10. 根据权利要求1至9任一项的方法，其中将组分a) 、 b) 、 c)和 任选的惰性可分离材料在稳定剂组分处于液化或展性状态的条件下混合， 然后冷却形成固态颜料组合物，然后在外部冷却下对该固态颜料组合物施 以高剪切混合或其它搅拌,从而制备具有0.01至100微米所需粒度的粒子。
11. 通过根据权利要求1至10任一项的方法获得的固态低尘颜料组合 物，包含a) —种或多种有机和/或无机颜料，b) —种或多种聚合物稳定剂，选自主抗氧化剂、辅助抗氧化剂、受阻 胺光稳定剂、紫外线吸收剂和所述聚合物稳定剂的#^物，其中所选稳定 剂或稳定剂#^物具有200'C或更低的熔点，其中a)和b)的量为70至100重量％，并且a)与b)的重量比为19 : l至l : 19,和c )基于颜料组合物总重量的0至30重量％ 、优选0至10重量％的一 种或多种不同于a)和b)的组分，其中所述颜料附着在所述稳定剂上并与稳定剂直接接触。
12. 根据权利要求ll的颜料組合物，其中所选稳定剂或稳定剂掺合物 b)具有170。C或更低的熔点。
13. 根据权利要求11或12的颜料组合物，其不含载体蜡。
14. 根据权利要求11至13任一项的颜料组合物，其中所述稳定剂组 分b)含有至少一种受阻酚，优选为|5-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一 元醇或多元醇的至少一种酯，或羟胺抗氧化剂或至少一种选自紫外线吸收 剂和受阻胺光稳定剂的化合物。
15. 着色的聚合物组合物，包含热塑性、热固性、弹性体的、固有交 联或交联的聚合物和根据权利要求11至14任一项的颜料组合物。
全文摘要
通过将颜料与某些聚合物稳定剂在稳定剂处于液化态的条件下混合，形成固态低尘颜料组合物。该颜料组合物易操作并在掺入聚合物基底时具有高的给色量。在许多情况下，所实现的显色是使用包含常规载体的颜料组合物不容易实现的。
文档编号C08K5/00GK101679764SQ200880018998
公开日2010年3月24日 申请日期2008年5月27日 优先权日2007年6月6日
发明者D·T·科尔, G·芬尼根, J·亚当斯, R·赖尼克尔 申请人:巴斯夫欧洲公司