专利名称：用于医疗物品的经熔融加工的材料的制作方法
技术领域：
本发明总地涉及聚合物医疗物品，包括可植入的或可插入的聚合物医疗装置，以 及制造这些物品的方法。
背景技术：
超临界流体是一种处于超过该物质的临界温度和临界压力的条件下的物质。图1 的广义示意相图阐明了该条件范围。超临界区域是在图1的上部右侧部分找出的条件范 围，此处温度超过临界温度(T。)并且压力超过临界压力(P。)。这种临界温度和压力的结合 称为临界点。以另一种方式来说，一种物质在其温度和压力超过其临界点(即，T>T。并且 P > P。)处变为超临界。物质在低于T。的温度或者低于P。的压力下是非超临界的固体，液 体或气体。图1也阐明了固体和液体之间(熔融)，液体和气体之间(沸腾)，以及固体和 气体之间(升华)各种各样的非超临界相转变。超临界流体呈现出似气体又似液体的性质。超临界流体的密度可与非常稠密的气 体的密度类似，并且其扩散性可与通常和气体相关的扩散性类似，而它的溶解度性质可与 液体的溶解度性质类似。因此，处于超临界状态的流体有时被描述为具有极易流动的液体 的性能，其中其溶解度性能接近液相的溶解度，而似气体的运输性质使其穿过固体基质更 容易。只要超临界流体维持在其超临界范围内，它们就会呈现这些性质。然而，当超临界流 体的或温度或压力降到其相关临界点以下时，流体不再被归类为超临界流体，因为它不再 拥有一些或全部与在此范围内的物质相关的混合的性质特征。超临界流体已用于带治疗剂的吸收医疗装置。参阅，例如理查德(Richard)的第 20030044514号和赫尔姆斯(Helmus)的第2006/0127442号美国专利申请。聚合物广泛地用于制备医疗应用装置。许多医疗装置用于在人体内长期植入。用 于可植入性医疗装置的聚合物材料的选择的典型要求是材料一经制造并消毒，便具有良好 的生物相容性，低细胞毒性和低致癌性等特性。许多聚合物材料作为预加工材料能满足上述要求，但是熔融加工后不能同样满 足。聚合物材料在熔融加工期间被转变成熔融相。对一个特定的熔融加工技术，有通常要 求的可接受的熔融粘度范围。熔融粘度可被调节，例如通过改变熔融的温度。遗憾的是，对 有些材料，在获得一个可接受的低熔融粘度之前，其达到了聚合物的分解温度。高熔融粘度 是在加工高分子量聚合物中一个特别严重的问题。参阅，例如，S. P. Nalawade (S. P.那拉瓦 德)^,Prog. Polymer Sci.(《聚合物科学进展》)，2006年，第31期，第19页至第41页。此问题一般通过使用加工助剂来解决，诸如树脂，增塑剂，蜡和/或抗氧化剂。添 加树脂，增塑剂和蜡以降低温度，需要这个温度来促进加工过程中的充分的聚合物流动 (即降低所述熔融粘度)，而添加抗氧化剂来保护在采用高温处的聚合物。典型的树脂和增 塑剂助剂分别是聚丙烯和邻苯二甲酸二辛酯。典型的蜡是石蜡。典型的抗氧化剂是混合了 酚类稳定剂的磷酸盐。基于助剂的技术对不会暴露于人类环境的聚合物材料是常见的。然 而，助剂在被植入或插入实验对象时，特别在用于为长期植入(即大于或等于一个月)而设计的装置时，可能造成问题，借此助剂有机会渗入周围组织。已被描述用于处理聚合物降解问题的另一种方法是在温度下加工时排除氧。该方 法就一些聚合物而言有帮助，但是无法彻底解决其他聚合物的降解问题。
发明内容
依照本发明的一个方面，提供了医疗物品成形方法，包括(a)制备包括熔融的聚 合物和超临界流体的熔融相，(b)由所述熔融相形成聚合物区域，和(c)冷却所述聚合物区 域。在某些实施例中，超临界流体是由在室温(25°C )和大气压(Iatm)下为气态的化学物 种形成的。根据本发明的另一方面，提供包括经熔融加工的聚合物材料的医疗物品。所述聚 合物材料有一种因热降解而在不使用熔融粘度降低助剂的情况下，不能被熔融加工的组 分，但是所述聚合物材料仍不含这样的助剂。本发明的一个优点是特定聚合物材料的熔融粘度能在熔融加工期间被降低，而不 借助于加工后残留在聚合物材料内的化学助剂。另一个优点是可避免后加工步骤(例如，助剂如增塑剂从聚合物材料被渗出的步
聰坐、 妹寸)ο本发明的另一个优点是，因高温降解不借助熔融粘度降低助剂通常不能被熔融加 工的聚合物，能被熔融加工且无残留助剂。本发明的这些以及其他方面，实施例和优点对所属领域普通技术人员而言，通过 研究下列详细的说明书与权利要求，将立即变得显而易见。
图1是一种假定物质的广义示意相图，阐明了所述物质的超临界条件范围。
具体实施例方式通过参考本发明的众多方面和实施例的下述详细描述，可获得对本发明更彻底的 理解。随后的本发明的详细描述意欲阐明而不是限制本发明。根据本发明的一个方面，提供包括经熔融加工的聚合物材料的医疗物品。所述聚 合物材料有一种因热降解未使用熔融粘度降低助剂而不能被熔融加工的组分，但是聚合物 材料仍不含这样的助剂。依照本发明所述的医疗物品可被制备，例如，使用超临界流体作熔融粘度降低助 剂。在某些实施例中，超临界流体由在室温(25°C )和大气压(Iatm)下为气体的化学物种 (例如C02，丙烷等)形成。依照本发明的另一方面，提供医疗物品成形方法，包括(a)制备包括熔融的聚合 物和超临界流体的熔融相，(b)由熔融相形成聚合物区域，和(c)冷却聚合物区域。例如，一个包括熔融的聚合物和超临界流体的熔融相可通过使聚合物材料与超临 界流体结合在一个合适的混合装置如挤出机(例如单螺杆挤出机，双螺杆挤出机等)，班拍 里混合机(banbury mixer)，高速混合机，罗斯釜(ross kettle)或其他合适装置中来制备。 如一具体例子，美国马萨诸塞州沃本(Woburn)的特里克塞尔有限公司(Trexel Inc.)制造
4的超临界流体输送系统，其提供给注模和挤出机器超临界流体(如CO2)的计量质量流。一旦包括熔融的聚合物和超临界流体的熔融相被制备，依照本发明的用于医疗物 品的聚合物材料可采用多种热塑加工技术中的任何一种，由熔融相成形。合适的热塑加工 技术的例子还可选自下列等技术片材和型材挤出法(例如挤压成片材，纤维，杆，管材和 其他各种长度的截面型材)，熔融喷雾技术，注模法，吹模法，吹膜加工，流延膜加工和这些 工艺的组合。使用这些或其他热塑性塑料加工技术，可制成整个装置或其部分。从而，在本发明的一些实施例中，熔融相应用于基片以使聚合物材料成形。例如， 基片可与全部或一部分可植入的或可插入的医疗装置一致，聚合物涂层应用于医疗装置 上，例如通过喷雾，挤出，纤维卷绕等等。所述基片也可是例如模板，诸如模具，聚合物材料 在凝固后从其内分开。在其他实施例中，例如挤出和混合挤出技术，没有基片的帮助而使聚 合物材料成形。熔融粘度在工艺和工艺之间变化，10到20到50到100到200到500Pa_s的熔融 粘度是典型的。一些工艺较其他的更为苛刻。例如，小直径(<50 μ m)纤维的热纤维纺丝 需要非常低的熔融粘度((60Pa-s)，当纤维直径在10到50 μ m范围内需要以30到60Pa_s 次序的熔融粘度。同样地某些物品的注模也需要低熔融粘度。然而，在非破坏性加工温度下 必要的熔融粘度值的获得是一个各种聚合物和聚合物混合物要解决的难题，特别在希望避 免使用降低熔融粘度但残留于成形产品中的助剂的情况。这已妨碍一些聚合物用于热纺丝 和注模等操作。然而，通过本发明的方法，可获得各种热加工技术所需要的熔融粘度范围， 而不使用降低熔融粘度但残留于成形产品中的助剂，其中许多助剂是有毒的或者甚至致癌 的。关于这一点，在加工期间将超临界流体加入聚合物中可完成若干目标。例如，正 如上文所述，超临界流体在加工期间产生较低的熔融粘度，允许各种聚合物在低于其降解 温度的温度下被熔融加工。例如，取决于超临界流体浓度，熔融粘度可达非常低的水平 (^ 60Pa-s)，诸如小直径纤维的热纺丝或注模所需要的那些粘度水平，而同时避免了聚合 物热降解。此外，因为CO2和其他已知的超临界流体被认为是无毒的和无致癌性的，避免了 与有害加工助剂渗出相关的问题。而且CO2和某些其他已知的超临界流体在大气压和室温 恢复成气相，并从而可从聚合物被动地移除(例如通过扩散)。可构成并依照本发明使用的合适的超临界流体的化学物种例子可选自下列物种， 其中乙烯，丙烷，CO2，环己烷，甲苯，二甲醚，正戊烷，丁烷/乙烯，己烷/乙烯，甲基环己烷， 丙烷/10% 乙醇，丙烷/0-41%丙酮，CHClF2, CHClF2/0-39% 乙醇。本文所用的“聚合物材料”或“聚合物区域”是一种材料或区域(其可以，例如与 一个整体装置，装置的一部分等等一致)，其包含聚合物，例如，从50衬％或小于到75wt% 到9(^1%至丨」95界1%至丨」97. 5界1%至丨」99界1%或更多聚合物。在一些实施例中，本发明的聚合物区域与一个整体的医疗装置一致。在其他实施 例中，聚合物区域与医疗装置的一个或更多部分一致。例如，聚合物区域可以医疗装置组件 的形式，以一束或更多纤维的形式，以一层或更多聚合物涂层的形式，成形在全部或只是一 部分底层基片上等等。用作底层医疗装置基片的材料包括陶瓷的，金属的和聚合物的基片。 基片材料也可由碳基或硅基陶瓷型等材料构成。层可以多种形状(例如以一连串矩形，条 形或者任何其它连续或不连续图形的形式)被提供到底层基片的多个位置上。本文所用的特定材料的“层”是该材料的一片区域，它的厚度与其长度和宽度相比是小的。本文所用的 层不必是平面的，例如，呈现底层基片的轮廓。层可以是不连续的(例如形成图案的)。本文所用的“聚合物”是包含多个(例如从2到5到10到25到50到100到1000 到10，000到100，000到1，000，000或更多个)一种或更多通常被称为单体的结构单元的 分子。本文所用的术语“单体”可指自由单体和那些被并入聚合物的单体，与使用该术语所 在上下文的区别是清楚的。聚合物可呈现许多种构型，可选自例如线形，环形和支化形等构型。支化构型包括 星形构型(例如，构型中由单一支化点发散出三条或更多条链)，梳形构型(例如，构型具 有一根主链和许多支链，有时也称作“接枝”构型)，树形构型(例如，树枝状和超支化聚合 物)等。本文所用的“均聚物”是包含多个单一结构单元的聚合物。“共聚物”是包含多个至 少两种不同结构单元的聚合物，例子包括无规的，统计结构的，梯度的，周期的(如交替的) 和嵌段共聚物。本文所用的“嵌段共聚物”是包含两个或更多组分不同的聚合物嵌段的共聚物，例 如因为一个结构单元(例如一个单体)存在于一个聚合物嵌段内而不存在于另一个聚合物 嵌段内。本文所用的“聚合物嵌段”或者“嵌段”是一组结构单元(例如，5到10到25到50 到100到250到500到1000或更多单元)。嵌段可以是无支链的或有支链的。嵌段可包含 单一类型的结构单元(本文亦被称作“均聚物嵌段”)或多种类型的结构单元(本文亦被称 作“共聚物嵌段”)，可出现例如无规的，统计结构的，梯度的或周期的(例如交替的)分布。 本文所用的“链”是一种线形聚合物或者它的一部分，例如线形嵌段。本发明所使用的聚合物例子可选自下列等聚合物聚苯乙烯，聚乙烯和聚乙烯 共聚物诸如乙烯丙烯共聚物，乙烯甲基丙烯酸酯共聚物诸如乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚 物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物和乙烯丙烯酸共聚物，其它烃类均聚物和共聚物诸如聚丙烯， 聚-ι- 丁烯，聚异丁烯，聚丁二烯和异丁烯苯乙烯共聚物，聚甲基丙烯酸甲酯均聚物和共 聚物，包括聚苯乙烯_b-聚甲基丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸癸酯均聚物和共聚物，聚丙烯 酸-η- 丁酯均聚物和共聚物，聚丙烯酸四氢氟癸酯均聚物和共聚物，芳香族聚酯(例如聚对 苯二甲酸乙二酯)，聚ε-己酸内酯均聚物和共聚物，聚左旋乳酸均聚物和共聚物，聚羟基 乙酸均聚物和共聚物，聚二甲基硅烷均聚物和共聚物，聚乙二醇均聚物和共聚物，聚六氟环 氧丙烷均聚物和共聚物，以及聚己内酰胺均聚物和共聚物等。在一些实施例中，所选聚合物是嵌段共聚物，其中两个或更多刚性嵌段通过一个 不相容的软弹性嵌段相互分开。这样的聚合物的一个例子是聚(苯乙烯_b-异丁烯-b_苯 乙烯)。该类型共聚物能够展示高强度和弹性性质，与此同时采用基于熔融的加工技术是可 加工的。本发明的实施用医疗物品的例子差异很大，并包括例如医用管，支架(包括冠状 血管支架，外周血管支架，脑部的、尿道的、输尿管的、胆的、气管的、胃肠的和食道的支架)， 支架罩，支架植入物，血管植入物，导管(例如肾或血管导管诸如球囊导管和各种各样的中 心静脉导管)，导丝，充气囊，滤器(例如腔静脉滤器和蒸馏保护装置的滤网)，腹主动脉瘤 (AAA)装置(例如AAA支架，AAA植入物等)，血管接入端口，透析端口，栓塞装置包括脑动 脉瘤填料盘管(包括Guglilmi可脱卸式盘管和金属盘管)，栓塞剂，隔膜缺损封堵装置，心肌插塞，胶布，缝合线，缝合线锚定器，组织吻合器和手术位置结扎夹，插管，金属线绷带，尿 道吊带，疝气“网膜”，人造韧带，矫形假体诸如植骨，骨板，鳍片和熔接装置，脊椎盘和脊束 核，人工关节，矫形固定装置诸如脚踝、膝盖和手部位的界面螺钉，韧带附着和半月板修复 用钉，骨折固定术用杆和销，颅骨上颂面修复用螺钉和板，以及牙科装置诸如牙种植体，适 应置于动脉内以治疗距该装置较远的动脉部分的长效药，起博器，导线涂层包括起博器导 线涂层，去心脏纤颤导线和盘管，心室辅助装置包括左心室辅助心脏和泵，完全人工心脏， 转流管，瓣膜包括心脏瓣膜和血管瓣膜，吻合夹和环，人工耳蜗植体，组织膨胀装置，以及软 骨，骨头，皮肤和其它体内组织再生用组织工程支架，以及活检装置等。在一些实施例中，本发明的医疗装置对长期植入是合适的。本文所用的“长期”植 入意味着植入期为1个月或更长，例如，范围从1个月到3个月到6个月到12个月到24个 月或者甚至更长，包括病人的余生。正如上文所述，本发明采用超临界流体来提供低熔融粘度水平，诸如那些熔融纺 出小直径纤维所需要的，没有必要借助于加工后残留于纤维的化学助剂。本发明的实施中采用的纤维在大小上可差异很大，但是典型地小于50 μ m宽， 例如，范围从 50 μ m 至Ij 25 μ m 至 Ij 10 μ m 至Ij 5 μ m 至Ij 2. 5 μ m 至Ij Iym 至 Ij 0. 5 μ m(500nm)至 Ij 0. 25ym(250nm)到 0. 1 μ m(100nm)，或者更小。纤维可通过挤压喷嘴熔融纺出，挤压喷嘴是组成“纺丝组件”的一部分，具有一个 或更多个孔，在熔融纺丝领域中也可被称作分配器，喷射器或者喷丝板。在本发明中，包括 熔融的聚合物和超临界流体的熔融相可被挤压成纤维。具有多种横截面形状的纤维可取决 于孔的形状成形。一些纤维横截面的例子包括多边形的(例如三角形的，矩形的，六边形的 等)，圆形的，椭圆形的，多叶形，和环形的(中空的)等横截面。作为结果的纤维典型地被 旋转心轴或其它卷紧装置拉紧。一些实施例中，在拉紧期间，纤维可被伸展(即拉伸)使所 属聚合物分子定向。一个用于由纤维形成三维结构的非织造技术的具体例子被描述于第4，475，972 号美国专利，其中通过纤维被卷绕在心轴上并且同时重叠纤维部分与下层纤维部分粘结的 程序制造物品，可使该方法适应本发明。例如，如上描述的熔融相可从包含一个或更多挤出孔的纺丝组件中被挤出，并且 作为结果的纤维被卷绕在旋转心轴上，例如，当纺丝组件相对心轴来来回回往复运动，或者 反之亦然。这种活动将导致纺丝组件和心轴之间组合的旋转和平移运动。冷却要素(例如 冷却环境，纤维拉紧速度，喷丝板至心轴距离等)可像这样受控制，当纤维被卷绕在心轴上 时，所述纤维内个体聚合物分子保持了它们的流动性。在进一步冷却时，由于聚合物扩散和 渗透在纤维相交或者相反彼此连接的不同位置上，心轴上的重叠纤维变得互相粘结。在部 分固化的纤维在卷绕期间相互连结时发生了这样的纤维对纤维的粘结。该连结可被增强， 例如，通过增加纤维在于心轴连结时的温度，通过拉伸被挤出的纤维等。这些活动也可减缩 纤维的直径。由纤维限定的细孔的大小和/或形状可受控制，例如通过控制纤维被卷绕在心轴 上的角度(这取决于例如，相对于分配器往复运动速度，心轴的盘绕速度等)，通过控制纤 维的直径(取决于例如液体的熔融粘度，液体经过纺丝组件的流速，拉伸速度等)，通过控 制纤维的展平程度(例如，通过增加纤维在其与纺丝心轴连结位置的温度)等。
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细孔大小在这样的区域可差异很大，范围从小于1微米到1微米到2微米到5微 米到10微米到25微米到50微米到100微米或者更大。在给出细孔大小的情况下，它是平 均细孔宽度并可被测量，例如使用光学显微镜或扫描电子显微镜(SEM)。细孔不必是圆柱形 的。例如，一些实施例中，多孔区域由纤维形成，通过显微镜观察，这样的纤维可以各种角度 重叠并因此出现了随机分布和依大小排列。含纤维区域在心轴上产生的厚度可受控制，例如通过改变卷绕在心轴上的纤维的 长度，通过改变个体纤维的宽度，通过改变纤维在其与心轴连结时的温度(例如，如果纤维 更具熔融性，它可展平并且它可沉入下层，需要更多纤维经过以达到期望的厚度)等。在本发明的某些实施例中，静电纺丝工艺可被采用。静电纺丝工艺已被描述于， 例如 Annis et al.(安妮丝等人)在 An Elastomeric Vascular Prosthesis (《弹性人工 血管》)Trans. Am. Soc. Art if. Intern. Organs (美国人工内脏学会学报)Vol. XXIV, pages 209-214(1978) (1978 年的第 24 期第 209-214 页)，Martin (马丁 )等人的第 4，044，404 号 美国专利，Armis (安妮丝)等人的第4，842，505号美国专利，Pinchuk (平楚克)等人的第 4，738，740号美国专利，Martin Jr.(小马丁)等人的第4，743，252号美国专利。在静电纺 丝中，采用静电荷发生部件以在纺丝组件和心轴之间形成静电荷。例如，心轴可接地或带负 电，而使纺丝组件带正电。作为选择地，可使纺丝组件接地或带负电，而可使心轴带正电。采 用的电压可以是直流的或者交流的。作为发生静电荷的结果，聚合纤维感受到一个促使它 们从纺丝组件到心轴的力。而且，纤维可具有飘动，摇晃和/或振动的趋势。从而，可以建 立具有更随机分布的较小直径纤维的结构，相对于没有静电荷情况下形成的同样结构。此 外，纤维间的联系可被增强，因为纤维被静电拉伸到心轴上，在一些例子中引起纤维有所沉 入下层纤维。如由前述内容可了解到，依照本发明许多种医疗物品可由纤维形成。这些包括封 闭容积式(中空的)医疗装置，诸如管状物品(例如血管和非血管植入物和支架植入物，包 括大的和小的血管植入物诸如冠状动脉搭桥植入物，外周血管植入物和血管内植入物等)， 其他管状结构诸如胆的、尿道的、输尿管的、肠的、和食道的管状结构等)，还有各种各样的 开放容积式医疗装置诸如血管和非血管胶布(例如伤口愈合用胶布，疝气修补用胶布和肠 胃道和泌尿生殖器系统用胶布)。它们可使用任何合适的纤维基的构型技术成形，包括例如 各种织造和非织造(例如针织的，编织的，盘绕的，随机卷绕的等)技术。非织造技术的例 子包括利用热熔接，机械卷绕等的那些技术。纤维基医疗装置的另外例子包括血管和非血管组织支架，血管和非血管闭合装 置，例如闭合外周和动静脉瘘的装置，缝合线，滤网，心脏瓣膜和静脉瓣膜的瓣叶，血管接入 装置包括血管接入端口和动静脉接入植入物(例如用于给予频繁的动脉和/或静脉接入的 装置，诸如为抗生素，全胃肠外营养，静脉注射液，输血，采血，或者为血液透析动静脉接入 等)，栓塞过滤器(例如末梢保护过滤器)，子宫吊带，和连接LVADs (左心室辅助装置)和 TAHs (全人工心脏)到人类动脉的织物等。在与许多种装置一致的基片之上可具有纤维涂层，包括例如支架，导管(例如肾 或血管导管诸如球囊导管和各种各样的中心静脉导管)，导丝，充气囊，栓塞装置包括脑动 脉瘤填料盘管(包括Gugl i Imi可脱卸式盘管和金属弹簧盘管)，起博器和起博器导线，去心 脏纤颤导线和盘管，左心室辅助心脏和泵，全人工心脏，吻合夹和环，以及插管等等。
与许多种装置一致的基片之上和之下可具有纤维涂层，包括例如支架，和其他管 状装置，例如通过先在旋转的心轴上沉积纤维层，将医疗装置置于纤维层之上，然后在旋转 的医疗装置上形成另外的纤维层。本发明用的中空医疗装置(包括任何管状形状，诸如那些具有圆形的和椭圆形的 截面)可在直径上差异很大，例如，直径范围从0. 5mm到Imm到2mm到5mm到IOmm到20mm 到50mm或更大。例如，具有从0. 5到2mm的直径范围的管状物件可用于微血管活动和神经 再生的导管，具有直径范围从2到4mm的那些可用于冠状动脉搭桥，具有直径范围从2到 IOmm的那些可用于外周血管植入物，具有直径范围从20到50mm和以上的那些可用于血管 内和腔内血管植入物，其他管状假体诸如食道和结肠假体等。对使用旋转心轴制成的管状结构，内部直径将取决于心轴的尺寸，典型的心轴直 径范围从Imm或更小到50mm或更大。更大直径的心轴也适合于，例如管状物件的成形，可 被切割成片材或成形来制作二维(开放式)结构，如绷带和支架。更为复杂的中空结构也可成形。例如，通过选择一个锥形(即直径渐变)或者阶 梯形(即直径突变)心轴，锥形或阶梯形的管状结构容易制成。甚至更复杂的结构可被成 形，使用可被溶解，熔融，收缩或其他以另外方式缩小尺寸的心轴，以便在结构成形后移走。实例聚(苯乙烯-b_异丁烯-b_苯乙烯)三嵌段共聚物(SIBS)通过阳离子聚合来制 备，例如，如Pinchuk(平楚克)等人在第6，545，097号美国专利中所描述的。为了对SIBS 做热纺丝以生产直径范围从10到50 μ m的纤维，需要熔融粘度在30到60Pa-s的范围内。 在通常热加工条件下，SIBS不能在挤出机筒温度大于约475 T (218°C )被挤出，而不出现 化学降解。降解在挤出物暗色化时被观察到。在那个温度，甚至以高剪切速率，熔融粘度在 约150Pa-s—对小直径纤维热纺丝而言太高了。将CO2加入加工热熔融，以期望的浓度和在期望的压力上，可显著地降低熔融粘 度，允许在较低熔融粘度在温度不超过聚合物的降解温度下热加工。此外，一旦挤出，CO2升 华成气体并且从挤出物中完全除去，使得最终挤出物为100% SIBS没有由于植入或插入对 象可能渗出的助剂。17摩尔％苯乙烯SIBS以约ImmX ImmX Imm的片材被提供。这些被装入一台挤出 机(美国新泽西州托托瓦德(Totowa)的韦恩(Wayne)机器和模具公司)具有以下说明 3/4"单螺杆挤出机，其计量段上的螺纹被精密地间隔以增加压力，在注入口上开槽以允许 压降，其中在注入口后具有一些精密间隔的螺纹以允许合适的压力增加；挤出机装备有一 个萨克斯顿(Saxton)混合区；筒体直径=3/4英寸，伸展长度；螺杆的L/D比=30/1。挤 出机在螺杆rmp = 2-6时操作并且在模具处的挤出温度为200°C。所使用的气体为CO2，使 用流量计在各种压力和流速下引入。气体被引入挤出机的计量段。筒体压力如下SIBS = 3000到5200psig ；SIBS与CO2混合=5500到6200psig。在挤出期间，CO2引入到SIBS的 量估计有约36%。0)2流速典型地有约0.4ml/min，但是这可依筒体压力而变化(即如果筒 体压力低，而CO2比率就高，并且反之亦然)。尽管在此明确地阐明和描述了各种实施例，应了解本发明的改进和变化被上述教 导所覆盖，并在所附权利要求范围内而不偏离本发明的实质和预期范围。
权利要求
一种医疗物品成形的方法，其包括(a)制备包括熔融的聚合物和超临界流体的熔融相，(b)由所述熔融相形成聚合物区域，和(c)冷却所述聚合物区域。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述熔融相基本上由所述熔融的聚合物和所述超临 界流体组成。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述熔融相具有小于60Pa-s的熔融粘度。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述小于60Pa-s的熔融粘度在没有粘度降低助剂， 不发生所述聚合物的热降解的情况下，不能通过加热所述材料而获得。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物选自带有不相容的嵌段的嵌段共聚物和聚酯。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物选自苯乙烯-异丁烯嵌段共聚物，乙 烯_苯乙烯嵌段共聚物，丁二烯_苯乙烯嵌段共聚物以及聚对苯二甲酸乙二酯。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述超临界流体在室温和大气压力下是气体。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物区域通过将所述熔融的相注入模具而形成。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物区域通过将所述熔融的相从孔中挤出而 形成。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述聚合物区域在室温或以下被挤出到空气里。
11.如权利要求9所述的方法，其中所述聚合物区域是挤压片材。
12.如权利要求9所述的方法，其中所述聚合物区域是挤压管材。
13.如权利要求9所述的方法，其中所述聚合物区域是压纺纤维。
14.如权利要求13所述的方法，其中所述压纺纤维被卷绕在旋转的基片上。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述旋转的基片是可移动的基片。
16.如权利要求14所述的方法，其中所述旋转的基片是医疗物品。
17.如权利要求16所述的方法，其中所述医疗物品是可植入的或可插入的医疗装置。
18.由权利要求1所述的方法制造的医疗物品。
19.如权利要求18所述的医疗物品，其中医疗物品包括与所述冷却的聚合物区域一致 的管材或片材。
20.如权利要求18所述的医疗物品，其中医疗物品包括与所述冷却的聚合物区域一致 的纤维。
21.如权利要求20所述的医疗物品，其中所述医疗物品包括医疗物品基片和包括所述 纤维的织造或非织造的涂层。
22.如权利要求20所述的医疗物品，其中所述纤维直径上小于50μ m。
23.如权利要求22所述的医疗物品，其中所述纤维包括苯乙烯和异丁烯的共聚物。
24.如权利要求18所述的医疗物品，其中所述医疗物品包括医疗物品基片和涂层，所 述涂层包括所述冷却的聚合物区域。
25.如权利要求18所述的医疗物品，其中所述医疗物品是可植入的或可插入的医疗装置。
26.一种医疗物品包括经熔融加工的聚合物材料，所述聚合物材料不含熔融粘度降低 助剂，并且所述聚合物材料有一种未使用熔融粘度降低助剂就不能被熔融加工的组分。
全文摘要
依照本发明的一个方面，提供了医疗物品成形方法，包括(a)制备包括熔融的聚合物和超临界流体的熔融相，(b)由所述熔融相形成聚合物区域，和(c)冷却所述聚合物区域。在某些实施例中，超临界流体由在室温(25℃)和大气压(1atm)为气体的化学物种构成(例如CO2，丙烷等)。根据本发明的另一方面，提供了包括经熔融加工的聚合物材料的医疗物品。所述聚合物材料有一种因热降解不使用熔融粘度降低助剂就不能被熔融加工的组分，但是所述聚合物材料不含这样的助剂。
文档编号C08J9/12GK101939365SQ200880126438
公开日2011年1月5日 申请日期2008年12月12日 优先权日2007年12月12日
发明者巴伦·坦尼, 弗雷德里克·H·斯特里克勒, 马克·博登 申请人:波士顿科学医学有限公司