专利名称：快速拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种快速拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术：
拉挤复合材料具有良好的机械性能、耐腐蚀和电绝缘性，作为一种新材料，越来越多被应用于建筑门窗、绝缘楼梯、工具手柄、帐篷等产品。
但目前拉挤复合材料的重要原材料(拉挤专用不饱和聚酯树脂)从质量上没法满足其工艺要求，制品综合性能也达不到要求。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种具有较高的反应灵活性、良好的热稳定性及良好的机械力学性能的快速拉挤用不饱和聚酯树脂及其快速成型的制备方法。
为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案一种快速拉挤用不饱和聚酯树脂，包括有苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、对苯二酚0.8±0.15kg、2抗气剂1.8±0.36kg及助化剂。
本发明进一步设置为所述的对苯二酚与2抗气剂混合形成阻聚剂，所述的助化剂为亚磷酸三苯酯。
本发明制备方法的具体制备过程步骤1首先将苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、2抗气剂1.8±0.36kg及亚磷酸三苯酯投入酯化锅内搅拌；步骤2加热；步骤3保温；步骤4真空；步骤5冷却，添加对苯二酚0.8±0.15kg；步骤6兑稀；步骤7搅拌冷却。加热时酯化锅内料温升到90-100℃，关闭酯化锅的热油阀，酯化锅的蒸馏塔的塔温控制在100-103℃，料温升到160-170℃，开始出水；出水到保温约3-5小时，保温温度为205-208℃；真空时间为3-4小时；冷却，料温180±1℃添加对苯二酚0.8±0.15kg，加完至少45分钟后兑稀；兑稀时酯化锅料温152-157℃，兑稀锅料温80-85℃，兑稀时间1-1.5小时，然后搅拌1.5小时，冷却到60℃以下即可。保温时间约3-5小时，酸值为64-69mgKH/g开始抽真空，真空度不低于-0.09MPa，真空时物料温度205-208℃，真空后酸值30-35mgKOH/g，兑稀时真空度不低于-0.06Mpa。
本发明物料的含量及其制备方法具准较高的反应灵活性、良好的热稳定性及良好的机械力学性能及快速成型。
具体实施例方式 本发明的材料为苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、对苯二酚0.8±0.15kg、2抗气剂1.8±0.36kg及助化剂，其阻化剂为亚磷酸三苯酯，对苯二酚与2抗气剂形成阻聚剂。
本发明的制备方法为步骤1首先将苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、2抗气剂1.8±0.36kg及亚磷酸三苯酯投入酯化锅内搅拌；步骤2加热；步骤3保温；步骤4真空；步骤5冷却，添加对苯二酚0.8±0.15kg；步骤6兑稀；步骤7搅拌冷却。加热时酯化锅内料温升到90-100℃，关闭酯化锅的热油阀，酯化锅的蒸馏塔的塔温控制在100-103℃，料温升到160-170℃，开始出水；出水到保温约3-5小时，保温温度为205-208℃；真空时间为3-4小时；冷却，料温180±1℃添加对苯二酚0.8±0.15kg，加完至少45分钟后兑稀；兑稀时酯化锅料温152-157℃，兑稀锅料温80-85℃，兑稀时间1-1.5小时，然后搅拌1.5小时，冷却到60℃以下，包装，包装滤布规格100目。保温时间约3-5小时，酸值为64-69mgKH/g开始抽真空，真空度不低于-0.09MPa，真空时物料温度205-208℃，真空后酸值30-35mgKOH/g，兑稀时真空度不低于-0.06Mpa。
通常较好的拉挤用不饱和聚酯树脂质量指标标准为液体树脂指标 酸值19±3mgKOH/g 粘度0.6±15％(Pa.s，25℃) 凝胶时间9±30％(min，80℃) 固体含量65±2％ 树脂浇铸体性能 热变形温度≥120℃ 巴柯尔硬度≥40 弯曲强度≥90MPa 弯曲模量≥3000Mpa 玻璃纤维增强材料性能 热变形温度≥220℃ 弯曲强度(纵向)≥280MPa 弯曲模量(纵向)≥1.2×104Mpa 不同醇对拉挤用不饱和聚酯树脂性能的影响 由上述表格内信息所述，选用新戊二醇的树脂，制成拉挤材型力学性能最好，最大力达到1760N。但考虑到价格因素，本项目选用二甘醇作树脂的醇原材料，其最大力也在1500以上。
不同饱和酸对拉挤材料性能的影响 从力学性能看，苯酐明显好于PET，故本项目选择苯酐作为拉挤树脂的饱和酸。最大力、弯曲强度分别达到1500N和430MPa以上。不同活性对拉挤材料性能的影响 6#试样的优异力学性能表明，不饱和比为1.6∶1的拉挤树脂不仅能满足快速成型工艺要求，其力学性能也是最佳的。考虑到活性过高势必会显脆性，所以本项目不饱和比控制在1.6∶1。
本发明实施例中树脂性能测定数据为
选用三种不同的阻聚剂A、B、C，试验不同阻聚剂与体系粘度变化的关系，制表如下
上述结果表明，研究树脂体系的活化能75.55KJ/Mol，凝胶化温度与固化温度相差较小，树脂反应活性高，适合于快速拉挤成型，成型速度达到6m/min。树脂浇注体的力学性能和耐热性能优良，复合材料的拉挤工艺性良好，在中温固化的拉挤条件下复合材料的Tg达到221℃，后固化处理可达到225℃，树脂体系是一种耐高温快速成型用树脂基体。
权利要求
1、一种快速拉挤用不饱和聚酯树脂，包括有苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、对苯二酚0.8±0.15kg、2抗气剂1.8±0.36kg及助化剂。
2、根据权利要求1所述的快速拉挤用不饱和聚酯树脂，其特征在于所述的对苯二酚与2抗气剂混合形成阻聚剂，所述的助化剂为亚磷酸三苯酯。
3、上述快速拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法为步骤1首先将苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、2抗气剂1.8±0.36kg及亚磷酸三苯酯投入酯化锅内搅拌；步骤2加热；步骤3保温；步骤4真空；步骤5冷却，添加对苯二酚0.8±0.15kg；步骤6兑稀；步骤7搅拌冷却。
4、根据权利要求3所述的快速拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于加热时酯化锅内料温升到90-100℃，关闭酯化锅的热油阀，酯化锅的蒸馏塔的塔温控制在100-103℃，料温升到160-170℃，开始出水；出水到保温约3-5小时，保温温度为205-208℃；真空时间为3-4小时；冷却，料温180±1℃添加对苯二酚0.8±0.15kg，加完至少45分钟后兑稀；兑稀时酯化锅料温152-157℃，兑稀锅料温80-85℃，兑稀时间1-1.5小时，然后搅拌1.5小时，冷却到60℃以下即可。
5、根据权利要求3或4所述的快速拉挤用不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于保温时间约3-5小时，酸值为64-69mgKH/g开始抽真空，真空度不低于-0.09MPa，真空时物料温度205-208℃，真空后酸值30-35mgKOH/g，兑稀时真空度不低于-0.06Mpa。
全文摘要
本发明涉及一种快速拉挤用不饱和聚酯树脂及其制备方法。本发明采用如下技术方案苯酐1250±250kg、顺酐850±150kg、新戊二醇100±20kg、丙二醇1000±20kg、乙二醇230±40kg、苯乙烯1800±350kg、对苯二酚0.8±0.15kg、2抗气剂1.8±0.36kg及助化剂。步骤1将上述原料投入酯化锅内搅拌；步骤2加热；步骤3保温；步骤4真空；步骤5冷却；步骤6兑稀；步骤7搅拌冷却。采用上述技术方案，提供了一种具有较高的反应灵活性、良好的热稳定性及良好的机械力学性能的快速拉挤用不饱和聚酯树脂及其快速成型的制备方法。
文档编号C08F283/01GK101608007SQ20091010057
公开日2009年12月23日 申请日期2009年7月7日 优先权日2009年7月7日
发明者超 朱, 麒 王, 庄加勇, 金小钊 申请人:温州市中侨树脂化工实业公司