专利名称：：双酚a改性酚醛树脂的生产方法
技术领域：
：本发明涉及一种有机高分子的制备，是用双酚A为改性剂，制备改性酚搭树脂的方法。
背景技术：
：酚醛树脂是竹木加工最常用的树脂，以粘接强度高而受人称道。但常规方法生产的酚搭树脂为棕色甚至深棕色，对竹木材的自然花紋生产遮盖，降低或盖没了这些花紋，影响自棘美的显露，对用户的消费有负面作用，因此，浅色盼醛树脂受到业界同人的关注。CN931055156/>开了"浅色改性松香酴醛树脂的制造方法"，用松香作改性剂，碳酸锂或氢氧化锂作催化剂，经过苯盼与甲醛的缩合反应、与松香的加成反应、最后用甘油进行酯化反应抽真空得产品。该方法工艺较复杂，原料成本较高。CN881019949公布了薛烯盼搭树脂的制造方法，将苯酚与甲醛在用硫酸作催化剂下加热缩合，用辟烯进行烃化反应，以松节油的单薛烯作烃化剂，成本高、得率低。CN93104955.5公开了"倍半辟烯酚搭树脂的制造方法"，是在由硫酸和三氟化硼乙醚^物构成的复合催化剂作用下，苯酚与甲醛的热缩合，再用重质松节油类的倍半萜烯烃化而成，与制造辟烯酚醛树脂比，成本低15—20%，得率高至>90%,色浅.上^JL明专利都4:对浅色盼醛树脂制备的有益尝试，但均存在看原料成本高和工艺较复杂的问题。
发明内容本发明的目的是针对现有技术的上述不足，提供一种原料成本更低、工艺fe单的浅色酚醛树脂生产方法。上述目的可通过如下措施实现本双盼A改性酚醛树脂的生产方法经过下列步骤(1)备料向化工生产或供应企业求购纯度为99%的工业级苯酚、纯度为3794的工业级甲醛和纯度为98%的工业级氩氧化钡；向俄罗斯或日本进口商品名为BPA、化学名称为2，2—二酚基丙烷、有效含量为956的双酚A下脚料，^^足工业用水；(2)配比设计各原料及其重量份配比值是苯酚290—310份，曱眵380—420份，其中首次加入量290—310份，第二次加入量90—IIO份，氢氧化钡28—32份，双酚A60—80份，水160—200份，其中首次加入量90—110份，第二次加入量70—90份；(3)生产操作依据步骤(2)的配比值，先在反应釜中加入全部熔化的苯酚，开始加热和搅拌，再加入Ba(OH)2和首次加水，升温至45—50TC，保温反应20分钟，再首次加入甲醛，升温至85—90TC，保温^^应30分钟，再降温到80X:，加入双酴A和第二次加甲醛，升温至85—90r:，,温反应50分钟后，开始首次测粘度，此后每隔10分钟测一次，当在25TC中倒泡法测得粘度为4.5—5.0秒时，第二次加水，继续搅拌均匀，降温至50匸后放料即成。本发明的有益效果是用双盼A下脚料替代部分苯酚，既降低了原料成本，还降低了游离酚的含量，同时又实现酚醛树脂颜色变浅的愿望。具体实施例方式本发明下面结合实施例作进一步详述:先将各原料及其重量份以七项实施例列于下表<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例1(参阅表中对应实施例1的原料与重量份配比数值)取290份熔化的苯酚，加A^应釜中，开始加热与搅拌，再加入纯度为98%的氢氧化钡28份和首次加水90份，升温至45—50TC，保温反应20min，再首次加入甲醛290份，升温至85—90"，保温反应20min，降温至80"C，加入双盼A60份和第二次曱醛90份，升温至85—901C，保温反应50min后开始首次测粘度，此后每隔10min测一次，直至粘度达4.5—5.0S(251C，倒泡法)时，加第二次水70份，继续搅拌均匀，降温至50TC后放料即成。其余实施例2—7均按表中各对应实施例的原料和重量份配比数值，用实施例l相同方法制得，只是升温值在45—50"C和85—90"C两个区间内皿应逸艮情况自行控制便可.七项实施例中以实施例1—3、尤其是实施例2优选。本发明的化学机理和设计依据是盼醛树脂的颜色是由于游离酚被氧化成醌基所致，因此如何降低酚基被氧化的机率是制造浅色酚搭树脂的关键。双酚A下脚料中双酚A的含量在95%左右，在双盼A的结构中含有两个酚羟基，在每个羟爭的邻位上有2个活性点，与过量曱醛反应形成一羟甲基、二羟甲基、三羟甲基，在一定的湛度下，羟甲基间通过缩合反应形成亚甲基键联接的缩合物，因此利用双酚A下脚料可以替代部分苯酚，既降低了生产成本，又降低了游离盼的含量，同时树脂的颜色又变浅；氢氧化钡的碱性较氬氧化钠弱，催化作用緩和，反应易于控制，在同样的时间里，游离酚被氧化成醌基的—率小，树脂的颜色较浅。权利要求1、一种双酚A改性酚醛树脂的生产方法，其特征是经过下列步骤(1)备料向化工生产或供应企业求购纯度为99％的工业级苯酚、纯度为37％的工业级甲醛和纯度为98％的工业级氢氧化钡；向俄罗斯或日本进口商品名为BPA、化学名称为2，2-二酚基丙烷、有效含量为95％的双酚A下脚料，备足工业用水；(2)配比设计各原料及其重量份配比值是苯酚290-310份，甲醛380-420份，其中首次加入量290-310份，第二次加入量90-110份，氢氧化钡28-32份，双酚A60-80份，水160-200份，其中首次加入量90-110份，第二次加入量70-90份；(3)生产操作依据步骤(2)的配比值，先在反应釜中加入全部熔化的苯酚，开始加热和搅拌，再加入Ba(OH)2和首次加水，升温至45-50℃，保温反应20分钟，再首次加入甲醛，升温至85-90℃，保温反应30分钟，再降温到80℃，加入双酚A和第二次加甲醛，升温至85-90℃，保温反应50分钟后，开始首次测粘度，此后每隔10分钟测一次，当在25℃中倒泡法测得粘度为4.5-5.0秒时，第二次加水，继续搅拌均匀，降温至50℃后放料即成。全文摘要一种用双酚A改性酚醛树脂的生产方法，以苯酚、甲醛、氢氧化钡、双酚A和水为原料，在45-90℃中温条件下制成浅色的酚醛树脂。该树脂可广泛用于作粘合剂，尤其是竹木制品的粘合剂，因为用双酚A作改性剂，能降低游离酚被氧化的几率，能与过量的甲醛反应生成羟甲基，继而经缩合成亚甲基键连接的缩合物，可替代部分苯酚，又因采用Ba(OH)<sub>2</sub>替代Na(OH)<sub>2</sub>减弱了碱性，催化作用缓和反应易于控制，在同样时间里，游离酚氧化几率小，树脂颜色较浅。因此，本发明用双酚A改性酚醛树脂具有游离酚含量降低、原料成本下降、工艺简单，使酚醛树脂颜色变浅的优点。文档编号C08G8/24GK101613446SQ20091010085公开日2009年12月30日申请日期2009年7月13日优先权日2009年7月13日发明者于红卫,刘志坤,杜春贵申请人:浙江林学院