专利名称：：油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物和密封剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及耐化学性优良(特别是耐发动机油)且能得到油状表面粘附性能优良的固化产品的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，和尤其是涉及油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，其固化产品在具有被机油、切削油、气轮油、发动机油、齿轮油或类似物污染的粘合剂界面的被粘物上，显示出良好的粘合强度和内聚破坏，因此可用作机动车FIPG材料。本发明还涉及由有机基聚硅氧烷组合物的固化产物组成的密封剂。
背景技术：
：为了在机动车发动机的周围密封，迄今为止，使用由软木、有机橡胶、石棉或类似物形成的耐油的垫圈和包装元件。然而，这些元件的缺点是，其设备(inventory)控制和操作工艺麻烦，且密封性能不可靠。鉴于此，对于这一用途来说，开始采用使用室温固化型硅橡胶组合物的固化产物的FIPG(原地形成的垫圏)体系，于是在可操作性、气密密封性能和耐热性方面获得了高的评价。然而，已知的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物的缺点是其固化产物对油状表面的粘附性不足。例如，在形成或穿孔发动机机体、油盘或类似物的时刻，必然会发生机油、切削油、气轮油或类似物的沉积。另外，在室温固化型有机基聚硅氧烷组合物施加到发动机机体上之后和在它完全固化之前，发动机油或类似物可倾倒在发动机机体内。除此以外，在变速箱(ATF(机动车变速箱)、CVT(连续可变的变速箱))情况下，在组装试验之后，被粘物表面可被油污染。因此，由于在室油状物质，因此充当密封元件的固化产物可能在粘附性方面具有缺陷尽管可通过彻底清洁粘合界面，在一定程度上解决这一问题，但清洁步骤显著耗时，因此使得难以用与以前相同的方式进行发动机组装工艺。另一方面，在JP-A5-98160和JP-A8-176445中提出了对油状表面的粘附性稍微改进的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物的实例。然而，在前一提出方案中，难以获得良好的油状表面粘附性能，特别是良好的内聚破坏，除非吸油的碳粉大量地用作填料；除此以外，这一组合物的粘度和触变性如此高，以致于难以获得所需的产品、另外，高的吸油碳粉负载导致容易吸收发动机油或类似物到固化产物内，结果在吸收发动机油之后，可证明硬度明显下降。而且，吸油碳粉将随着时间流逝吸收硅油，引起油状表面粘附性能随时间降低。在后一提出方案中，亚氨基氧基硅烷用作交联剂。使用这一固化剂导致固化类型限于除肟(deoxime)型，这意味着通用目的性能差。另外，与JP-A5-98160的情况相比，甚至在采用这一固化剂的情况下，难以获得充足的油状表面粘附性能，尤其是令人满意的内聚破坏。
发明内容在考虑上述的情况下做出本发明。因此，本发明的目的是提供室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，它能得到耐化学性(尤其是耐发动机油)优良和对油状表面粘附性优良的固化产物，以及由该组合物的固化产物组成的密封剂。为了实现上述目的，发明人进行了深入和广泛的研究。其研究结果是，他们发现了其中将下述通式(l)-(4)表示的至少一种有机基聚硅氧烷用作基油和将特定的重质碳酸钙和特定的吸油碳粉一起用作填料的组合物可固化成显示出对油状表面的粘附性能(特别是，内聚破坏系数)充足的固化产物。此外，发现当将在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物加入到组合物中时，可防止固化产物的油状表面粘附性能随着时间流逝下降，和它的耐化学性(尤其是，耐发动机油性)可急剧提高。基于这些发现，完成了本发明。根据本发明，提供油状表面粘附,性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，它包括(A)100重量份至少一种选自用下述通式(l)-(4)表示的有机基聚硅氧烷、、R、(RO)3.NSi—Y—(SiR、0)xS卜Y—Si(OR)3-N(1)其中R是曱基或乙基，^是1-10个碳原子的未取代或取代的单价烃基，X是至少10的整数，Y是氧原子或1-5个碳原子的亚烷基，和数值N各自独立地为0或1的整数，2■平NZ—(S说、0)xSi—Y—SKOR"(2)其中R、R1、X、Y和N与以上定义相同，和Z是2-5个碳原子的链烯基，平N^2平N(R0)3-NS卜Y-(SiR、0)x(SiRiR20)d—S卜Y—Si(0R)3.N(3)其中R、R1、X、Y和N与以上相同，d是整数l-10，和112是用下述通式表示的含可水解基团的支化基团，个V—Y—Si(OR)3.N其中R、R1、Y和N与以上定义相同，子2fNZ—(SiR、0)x(SiRiR20)d—Si—Y—Si(OR)3.N(4)其中R、R1、R2、X、Y、Z、N和d与以上定义相同；(B)IO-150重量份用脂肪酸和/或石蜡处理剂表面处理的重质碳酸4丐；(C)1-30重量份吸油碳粉；(D)1-25重量份用下述通式(5)表示的硅烷或部分水解物R34_nSiKn(5)其中f独立地为未取代或取代的单价烃基，K是可水解基团，和n是3或4的整数，(E)0.01-15重量份固化催化剂；和(F)O.1-10重量份在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物。在如上所定义的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物中，优选地，组分(C)的吸油碳粉是乙炔黑粉，其平均粒径为30-50纳米、根据BET-N2吸收方法测量的比表面积为30-80mVg，且DBP吸油值为130-200ml/100g。另外，基于100重量份组分(A)，如上定义的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物优选进一步包括(G)0.1-100重量份非反应性硅油。根据本发明，还提供通过固化如上定义的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物获得的密封剂。发明的有益效果根据本发明，获得产生耐化学性(特别是，耐发动机油性)优良和对油状表面粘附性优良的固化产物的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物。该组合物的固化产物有效地用作密封剂，尤其是机动车应用和建筑应用的密封元件。实施方案的说明本发明中使用的组分(A)充当组合物的基础聚合物。在制备脱醇型室温固化有机基聚硅氧烷组合物的情况下，存在对未固化组合物保存稳定性担心，和因此，将至少一种选自用下述通式(l)-(4)表示的有机基聚硅氧烷用作组分(A)。平、平、、(RO)3-NSi—Y—(SiRV))xSi—Y—Si(OR)3-N(1)其中R是甲基或乙基，^是1-10个碳原子的未取代或取代的单价烃基，X是至少10的整数，Y是氧原子或1-5个碳原子的亚烷基，和数值N各自独立地为0或1的整数，予2^Z—(SiR、0)xSi—Y—Si(OR>3_N(2)其中R、R1、X、Y和N与以上相同，和Z是2-5个碳原子的链烯基，平N2N(RO)3.NSi—Y—(SiR、0)x(SiRiR20)d—Si—Y-Si(OR)3.N(3)其中R、R1、X、Y和N与以上相同，d是l-10的整数，和112是用下述通式表示的含可水解基团的支化基团，R、—Y-Si(OR)3.N其中R、R1、Y和N与以上定义相同，和R12、Z—(SiR、0)x(SiRiR2。)d—Si—Y—Si(OR)3-N(4)其中R、R1、R2、X、Y、Z、N和d与以上定义相同；组分(A)在25'C下的优选粘度为1，000-300，000mPa.s。若粘度低于1，000mPa.s，则当组合物固化时弹性体可能无法显示出优良的物理性能，尤其是挠性和抗冲击性。另一方面，若粘度在300，OOOmPa.s以上，则组合物的粘度可如此高，以致于显示出明显下降的流度。因此，组分(A)的粘度更优选为5，000-100，OOOmPa.s。顺便说一下，此处和下文的粘度值是通过旋转粘度计测量的数值。在上述通式中，R是甲基或乙基，其中优选甲基。r是l-10个碳原子，尤其是1-6个碳原子的未取代或取代的单价烃基，例如烷基，如曱基、乙基、丙基等，环烷基，例如环己基等，或通过用卣素原子或类似原子部分取代这些基团内的氢原子而荻得的基团，例如3，3，3-三氟丙基。在这些基团当中，优选甲基、乙基、乙烯基、苯基和3，3，3-三氟丙基，和尤其是优选曱基。在上述通式(2)-(4)中的多个W基可以相同或不同。另外，Y是氧原子或1-5个碳原子的亚烷基。亚基的实例包括亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基，其中尤其是优选亚乙基。此外，z是2-5个碳原子的链烯基。链烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、丁烯基和戊烯基，其中最优选乙烯基。在用通式(l)—(4)表示的有机基聚硅氧烷中，优选通式(1)的有机基聚硅氧烷和通式(3)的有机基聚硅氧烷。通式(2)的有机基聚硅氧烷优选与通式(1)的有机基聚硅氧烷一起使用，和通式(4)的有机基聚硅氧烷优选与通式(3)的有机基聚硅氧烷一起使用。在这一情况下，以组分(A)形式共混的通式(2)的有机基聚硅氧烷或通式(4)的有机基聚硅氧烷的比例优选不大于50wt%，尤其是不大于30wt%。用作组分(B)的重质碳酸钙是赋予本发明组合物良好的可操作性且获得充足的油状表面粘附性能，尤其是良好的内聚破坏性能的组分。为了获得对油状表面的充足粘附性，需要组分(B)具有用脂肪酸和/或石蜡处理剂处理过的表面。另外，组分(B)的透气法比表面积优选为0.5-2.5mVg，尤其是0.7-2.3mVg。顺便说一下，在其中使用胶态碳酸钙的组合物的情况下，与其中使用重质碳酸《丐的组合物相比，所得油状表面的粘附性能较低，且可操作性或类似性能也较低。作为重质碳酸钙，可4吏用可商购的重质碳酸4丐，例如由MaruoCalciumCo.，Ltd.生产的MCCOATP-20和MCCOATS-20。基于IOO重量份组分(A)的有机基聚硅氧烷，所添加的组分(B)的用量为10-150重量份，优选30-80重量份。使用太大量的组分(B)将导致树脂的粘附性能下降和组合物的粘度升高，从而导致混合和施加组合物的时刻喷射(ejection)性能差。另一方面，太少量的组分(B)将导致油状表面的粘附性能不足，尤其是内聚破坏系数明显下降。组分(C)的吸油碳粉是提供组合物有利的油状表面粘附性能，尤其是良好的粘合强度和良好的内聚破坏的组分。作为组分(C)的吸油碳粉的具体实例包括多孔碳粉，例如活性炭等，和炭黑，例如Ketjen黑、槽法炭黑、炉黑、乙炔黑等，它们可单独或组合它们中的两种或更多种使用。在以上提及的炭黑当中，优选乙炔黑粉，其中最优选尽可能高度粉化形式的乙炔黑。优选地，乙炔黑粉的平均粒径为30-50纳米，通过吸收法测量的BET-N2比表面积为30-80ni7g，和DBP吸油值为130-200ml/100g。更优选，乙炔黑粉的平均粒径为30-40纳米，比表面积为50-80m7g，和DBP吸油值为150-190ml/100g。作为组分(C)的吸油碳粉，也可使用可商购的吸油碳粉,例如由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha生产的DENKABLACK。顺便说一下，在本发明中，可以通过激光束衍射方法，以重均值(或中值直径)形式测定平均粒径，例如可根据JISK6221测量DBP吸油值。基于100重量份组分(A)的有机基聚硅氧烷，所添加的组分(C)的用量为l-30重量份，优选5-20重量份。使用太大量的组分(C)会导致组合物的粘度升高，从而导致在混合和施加组合物的时刻喷射性能差。另一方面，太少量的组分(C)使得不可能获得充足的油状表面粘附性能，尤其是良好的粘合强度和良好的内聚破坏，并可导致组合物本身的触变性和流动下降。组分(D)是用下述通式(5)表示的硅烷或其部分水解物，它在本发明的组合物中充当交联剂RVnSiKn(5)其中R3独立地为未取代或取代的单价烃基，K是可水解基团，和n是整数3或4。在上述通式(5)中的Fe独立地为未取代或取代的单价烃基，例如烷基、链烯基和卣代烷基，其优选具有l-10个碳原子，尤其是l-8个碳原子。在这些基团当中，优选甲基、乙基、丙基、乙烯基、苯基和三氟丙基，和尤其是优选曱基、乙基、乙烯基和苯基。另外，K是可水解基团。可水解基团K的实例包括烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和丙氧基；异丙烯基氧基；链烯基肟基，例如卜乙基-2-甲基乙烯基將基；酮將基，例如二甲基酮將基和甲基乙基酮將基；酰氧基，例如乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基和苯甲酰肟基；氨基，例如二甲基氨基和二乙基氨基；氨氧基，例如二甲基氨氧基和二乙基氨氧基；和酰胺基，例如N-甲基乙酰胺基、N-乙基乙酰胺基和N-曱基苯甲酰胺基。在这些基团当中，优选烷氧基，和尤其是优选甲氧基和乙氧基。除此以外，n是3或4的整数。上述组分(D)的具体实例包括硅酸乙酯、硅酸丙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、曱基三(甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、甲基三丙烯氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三(丁將基)硅烷、乙烯基三(丁肟基)硅烷、苯基三(丁肟基)硅烷、丙基三(丁肟基)硅烷、四(丁肟基)硅烷、3，3,3-三氟丙基(丁肟基)硅烷、3-氯丙基(丁肟基)硅烷、甲基三(丙肟基)硅烷、曱基三(戊肟基)硅烷、甲基三(异戊肟基)硅烷、乙烯基(环戊肟基)硅烷、甲基三(环己肟基)硅烷及它们的部分水解物。组分(D)的交联剂可以是或者硅烷或者其通过部分水解硅烷获得的硅氧烷。硅氧烷的分子结构可以是直链、支链或环状。这些交联剂可以单独或者组合它们中的两种或更多种使用。基于100重量份组分(A)的有机基聚硅氧烷，共混的組分(D)的用量为1-25重量份，优选3-15重量份。若组分(D)的用量小于1重量份，则在其制备或储存过程中，组合物将胶凝，或者由该组合物获得的弹性体不显示出所需的物理性能。另一方面，若用量大于25重量份，则在固化时刻，组合物的收缩因子大，且固化产物的弹性下降。因此，共混的组分(D)的用量范围应当为1-25重量份。在本发明的组合物内，组分(E)的固化催化剂对于组分(A)的基油和组分(D)的可水解交联剂之间的缩合反应显示出催化作用。组分(E)的固化催化剂的具体实例包括有机酸金属盐，例如辛酸铁、环烷酸铁、辛酸钴、环烷酸钴、辛酸锡、环烷酸锡、辛酸铅和环烷酸铅；烷基锡酯化合物，例如二乙酸二丁锡、二月桂酸二丁锡和二辛酸二丁锡；卤化锡化合物；偏酯锡化合物；金属醇盐，例如钛酸四丁酯和锆酸四丁酯；钛螯合物，例如二异丙氧基双(乙酰丙酮酸)钛和二异丙氧基双(乙基乙酰乙酸)钛；和胺类，例如二乙基羟胺和二曱基羟胺。组分(E)的这些固化催化剂可单独或者组合它们中的两种或更多种使用。基于100重量份组分(A)的有机基聚硅氧烷，共混的组分(E)的用量为0.01-15重量份，优选O.05-5重量份。若组分(E)的用量小于0.01重量份，则当组合物暴露于空气下时，需要花费长的时间形成指压干的表面薄膜，且内部的固化性能差。另一方面，若用量大于15重量份，则成膜时间将短至数秒，从而导致可操作性差，并将降低固化产物的耐热性。与组分(B)和(C)一起用作组分(F)的在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物，是提高本发明的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物的油状表面粘附性能的时间稳定性和耐化学性(特别是，耐发动机油性)的重要组分。认为在化学品(此处提及发动机油作为一个实例)内包含的NH基、SH基或类似基团与在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物反应，形成氨基甲酸酯键或疏代氨基甲酸酯键，于是可维持固化产物的硬度和其他物理性能。另外，由于异氰酸酯基是良好的羟基捕获剂，因此它将提高组合物的时间稳定性，从而导致可稳定油状表面的粘附性能。没有特别限制在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物，只要在其分子内具有一个异氰酸酯基即可。这一有机化合物可以是在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机硅化合物。在本发明中，重要的是有机化合物在其分子内具有一个异氰酸酯基。若有机化合物在其分子内具有两个或更多个异氰酸酯基，则当在其分子内具有两个冊基或SH基的有机化合物存在时，含异氰酸酯基的分子通过氨基甲酸酯键或硫代氨基甲酸酯键一起连接，其结果是橡胶变脆且粘附性能变差。作为在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物，可使用已知的那些有机化合物。可使用的有机化合物的具体实例包括诸如异氰酸乙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸丙酯、异氰酸丁酯、异氦酸仲丁酯、异氰酸叔丁酯、异氰酸苯酯、异氰酸千酯、异氰酸环戊酯、异氰酸环己酯、异氰酸对甲苯酯等有机化合物，和诸如3-异氰酸丙酯基三曱氧基硅烷、3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷等有机硅化合物。基于100重量份组分(A)，以0.1-10重量份，优选0.5-5重量份的用量共混在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物。若这一有机化合物的用量小于0.1重量份，则随着时间流逝，不可能维持充足的油状表面粘附性能，或者不可能获得良好的耐化学性。另一方面，大于10重量份的用量将导致成本升高和油状表面的粘附性能下降。本发明的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物优选与(G)非反应性硅油，更优选其分子的两端均用三曱基曱硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷共混。与组分(G)混合的组合物的可操作性和断线性能之类的性能得到改进，且可调节固化之后的橡胶性能。组分(G)的粘度(25。C)优选为5-50，000mPa.s,尤其是50-5000mPa.s。基于100重量份组分(A)，共混的组分(G)的用量优选为0.1-100重量份，尤其是5-80重量份。为了赋予固化时橡胶状弹性体所要求的机械性能，含有以上提及的组分(A)-(F)和任选地含有組分(G)的本发明的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物可视需要进一步与粒状无机填料混合。无机填料的实例包括石英微粉、气溶胶二氧化硅、沉淀二氧化硅、气溶胶二氧化钛、硅藻土、氢氧化铝、粒状氧化铝、氧化镁、氧化锌、碳酸锌，和通过用硅烷、硅氯烷、低聚合度硅氧烷、有机化合物和类似物中的任何一种处理这些填料物质的表面而获得的材料。此外，可将本发明的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物与有机溶剂、防霉剂、阻燃剂、耐热剂、增塑剂、触变剂、粘合促进剂、固化促进剂、颜料或类似物混合。可通过在湿气屏蔽条件下，混合组分(A)-(F)，和任选地組分(G)和各种添加剂，获得本发明的室温固化型有机基聚硅氧烷。如此获得的组合物可用作所谓的单包装型室温固化有机基硅氧烷组合物，它由于在密闭的容器内因此受到保护且当付诸使用时，通过暴露于空气中的湿气下，将它固化成橡胶状弹性体。本发明的组合物有效地用作密封材料，尤其是用于机动车应用和建筑应用的密封材料。实施例以下通过显示实施例和对比例，具体地描述本发明，但本发明不限于这些实施例或者受到其限制。在下述实施例中，粘度值是通过使用旋转粘度计，在25'C下测量的数值。实施例1在100重量份粘度为50，OOOmPa.s且在其分子链的两端均借助亚乙基通过三曱氧基甲硅烷基封端的二曱基聚硅氧烷内分散60重量份其颗粒表面用石蜡处理剂(商品名MCCOATP-20,由MaruoCalciumCo.，Ltd.生产，透气法比表面积0.8-2.0m7g)处理的重质碳酸钩和15重量份乙炔黑粉(商品名DENKABLACK(Powder)，由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha生产，其平均粒径为35纳米，BET比表面积为68mVg，和DBP吸油值为175ml/100g)并混合，直到获得均匀的混合物。然后，将该均匀的混合物与5重量份甲基三曱氧基硅烷、2重量份二异丙氧基双(乙酰基丙酮酸)钛和2重量份3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷混合，接着减压彻底混合，获得组合物。实施例2在100重量份粘度为50，000mPa.s且在其分子链的两端均通过三曱氧基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧垸和20重量份粘度为1，000mPa.s且在其两个端基处均通过三甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷内分散60重量份其颗粒表面用石蜡处理剂(商品名MCCOATP-20,由MaruoCalciumCo.，Ltd.生产，透气法比表面积0.8-2.0m7g)处理的重质碳酸钾和15重量份乙炔黑粉(商品名DENKABLACK(Powder)，由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha生产，其平均粒径为35納米，BET比表面积为68mVg，和DBP吸油值为175ml/100g)并混合，直到获得均勻的混合物。然后，将该均匀的混合物与5重量份甲基三曱氧基硅垸、2重量份二异丙氧基双(乙酰基丙酮酸)钛和2重量份3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷混合，接着减压彻底混合，获得组合物。实施例3在100重量份粘度为50，000mPa.s且在其分子链的两端均借助亚乙基通过三甲氧基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷和20重量份粘度为l，OOOmPa.s且在其两个端基处均通过三甲基曱硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷内分散60重量份其颗粒表面用石蜡处理剂(商品名MCCOATP-20，由MaruoCalciumCo.，Ltd.生产，透气法比表面积0.8-2.OmVg)处理的重质碳酸钩和15重量份乙炔黑粉(商品名DENKABLACK(Powder),由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha生产，其平均粒径为35纳米，BET比表面积为68m7g，和DBP吸油值为175ml/100g)并混合，直到获得均匀的混合物。然后，将该均匀的混合物与5重量份甲基三曱氧基硅烷、2重量份二异丙氧基双(乙酰基丙酮酸)钛和2重量份3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷混合，接着减压彻底混合，获得组合物。实施例4在100重量份粘度为50，OOOmPa.s且在其分子链的两端均借助亚乙基通过三曱氧基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷和20重量份粘度为1，OOOmPa.s且在其两个端基处均通过三甲基甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷内分散60重量份其颗粒表面用石蜡处理剂(商品名MCCOATP-20，由MaruoCalciumCo.，Ltd.生产，透气法比表面积0.8-2.0m7g)处理的重质碳酸4丐和15重量份乙炔黑粉(商品名DENKABLACK(Powder),由DenkiKagakuKogyoKabushikiKaisha生产，其平均粒径为35纳米，BET比表面积为68mVg，和DBP吸油值为175ml/100g)并混合，直到获得均匀的混合物。然后，将该均匀的混合物与5重量份甲基三甲氧基硅烷、2重量份二异丙氧基双(乙酰基丙酮酸)钛和1重量份异氰酸苯酯混合，接着减压彻底混合，获得组合物。对比例1通过与实施例2相同的技术获得组合物，所不同的是没有使用实施例2中所使用的用石蜡处理剂处理其颗粒表面的重质碳酸钩。对比例2通过与实施例2相同的技术获得组合物，所不同的是没有使用乙炔黑粉。对比例3通过与实施例2相同的技术获得组合物，所不同的是使用用量为200重量份的实施例2中所使用的用石蜡处理剂处理其颗粒表面的重质碳酸钩。对比例4尝试通过与实施例2相同的技术获得组合物，所不同的是使用用量为35重量份实施例2中所使用的乙炔黑粉，但不可能成功地制备所预期的组合物。对比例5通过与实施例2相同的技术获得组合物，所不同的是使用y-环氧丙氧丙基三曱氧基硅烷替代实施例2中所使用的3-异氰酸丙酯基三乙氧基硅烷。对比例6通过与实施例4相同的技术获得组合物，所不同的是使用二苯甲烷二异氰酸酯替代实施例4中所使用的异氰酸苯酯。将以上制备的每一种室温固化型有机基聚硅氧烷组合物(硅橡胶組合物)倾倒在2mm深度的模子内，并在23。C和50。/。相对湿度(RH)下固化7天，获得厚度为2mm的橡胶片。根据JISA5758中规定的方法，测量指压干时间和坍落性能(流动性)，并根据JISK6249,测量每一片2mm厚度的橡胶片的物理性能。另外，通过使用每一組合物与宽度为25mm和长度为100mm的^f皮粘物(铝)，在23。C和50%RH下进行组合物的固化7天，获得粘合面积为2.5ram2和粘合厚度为lmm的剪切粘合试样。此外，在5一7g/m2的涂布量下，用发动机油涂布用甲苯清洁的^:粘物(铝，25mm宽和100mm长)，然后以2.5mm2的面积和lmm的厚度将每一种室温固化型有机基硅氧烷组合物施加到其上。在这一组件上放置用涂布量为5-7g/m2的发动才几油涂布的^皮粘物(铝，25mm宽和100mm长)上，并在25。C和50。/oRH下进行固化7天，获得油状表面剪切粘合试样。根据JISK6850，对每一剪切粘合试样进行剪切粘合力和内聚破坏系数测量，并在油状表面上对每一油状表面的剪切粘合试样进行油状表面剪切粘合力和内聚破坏系数测量。除此以外，在常温下保存每一室温固化型有机基聚硅氧烷组合物6个月之后，进行以上提及的各种试验。此外，为了检测所得室温固化型有机基聚硅氧烷组合物的固化产物的耐化学性能，在120。C下，将橡胶片和剪切粘合试样浸渍在发动机油内10天，并以与以上相同的方式进行各种试验。在下表l中示出了结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>可在没有脱离本发明的精神或基本特征的情况下，以其他方式实践或体现本发明。此处所述的优选实施方案因此是示例性的而不是限制性的，本发明的范围通过所附权利要求决定且意在将落在权利要求含义内的所有变化方案包括在其内。权利要求1.油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，它包括(A)100重量份至少一种选自用下述通式(1)-(4)表示的有机基聚硅氧烷其中R是甲基或乙基，R1是1-10个碳原子的未取代或取代的单价烃基，X是至少10的整数，Y是氧原子或1-5个碳原子的亚烷基，和数值N各自独立地为0或1的整数，其中R、R1、X、Y和N与以上相同，和Z是2-5个碳原子的链烯基，其中R、R1、X、Y和N与以上相同，d是1-10的整数，和R2是用下述通式表示的含可水解基团的支化基团，其中R、R1、Y和N与以上相同，其中R、R1、R2、X、Y、Z、N和d与以上相同；(B)10-150重量份用脂肪酸和/或石蜡处理剂表面处理的重质碳酸钙；(C)1-30重量份吸油碳粉；(D)1-25重量份用下述通式(5)表示的硅烷或部分水解物R34-nSiKn(5)其中R3独立地为未取代或取代的单价烃基，K是可水解基团，和n是3或4的整数，(E)0.01-15重量份固化催化剂；和(F)0.1-10重量份在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物。2.权利要求1的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，其中所述组分(C)的吸油碳粉是乙炔黑粉，其平均粒径为30-50納米、根据BET-N2吸收方法测量的比表面积为30-80mVg，且DBP吸油值为130-200ml/100g。3.权利要求1的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，基于100重量份组分(A),进一步包括(G)0.1-100重量份非反应性硅油。4.通过固化权利要求l的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物获得的密封剂。全文摘要油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物包括(A)用特定通式表示的至少一种有机基聚硅氧烷；(B)其表面用脂肪酸和/或石蜡处理剂处理的重质碳酸钙；(C)吸油碳粉；(D)用特定通式表示的硅烷或部分水解物；(E)固化催化剂；和(F)在其分子内具有一个异氰酸酯基的有机化合物。文档编号C08L83/06GK101643581SQ20091016033公开日2010年2月10日申请日期2009年8月7日优先权日2008年8月8日发明者木村恒雄,荒木正申请人:信越化学工业株式会社