制备烯烃聚合物的方法

专利名称：制备烯烃聚合物的方法
技术领域：
迄今，在使用气相聚合反应在氢气存在下制备烯烃聚合物的方法 中，已经知道控制气相聚合反应器内氢浓度的方法，其包括通过取出气 相聚合反应器内的一部分含氢气体降低气相聚合反应器内的氬浓度，然 后将取出的气体中的氢加入到烯烃中以加氪处理气体，并随后将加氬处 理的气体再次进料到聚合反应器中。(参见例如专利文献l。)
此外，在氢气存在下制备烯烃聚合物的方法中，已经知道通过向反 应器中加入氢化催化剂来降低氢浓度而控制制备的烯烃聚合物分子量 分布等的方法反应器。(参见例如专利文献2。) JP-A-10-204123 JP-A-8-151408

发明内容
但是，在上述专利文献l中公开的控制氬浓度的方法中，必须独立 地提供一个反应层以便使用氢化催化剂，并且存在反应层或循环气体管 道阻塞或催化剂性能发生劣化的问题。
此外，当氢化催化剂用于上述专利文献2中公开的气相聚合时，存 在氢浓度不能根据气相反应器中氩化催化剂加入的位置充分降低的问 题。
鉴于目前这种现状，本发明的目的在于提供一种制备烯烃聚合物的 方法，其可以通过有效降低在氢气存在下使用气相反应器聚合烯烃中的 氢浓度，来制备具有较高分子量的烯烃聚合物。[ooo4;i
在制备烯烃聚合物的方法中，包括使用气相反应器和在氢气存在下 使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃，本发明人们致力于研究气相反应器中氬 化催化剂应该加入的位置。结果，现已发现通过向气相反应器中的床部 分加入氢化催化剂，可以有效降低氩浓度，以及甚至在氢气存在下也可 以制备具有较高分子量的烯烃聚合物，并已完成本发明。
加入用于本发明的氢化催化剂的床部分表示气相反应器中聚合粉 末的松密度不小于O.IO g/cc的粉末富集部分。在本发明中，氢化催化剂 优选加入到聚合粉末松密度不小于0.13 g/cc和不大于0.70 g/cc的床部分， 和氩化催化剂更优选加入到聚合粉末松密度不小于0.16 g/cc和不大于 0.50 g/cc的床部分。
含镍化合物包括例如双(l,5-环辛二烯)镍、双(环戊二烯基)镍、四(二 乙基苯基亚膦酸)镍、四(甲基二苯基膦)镍、四(三氟膦)镍等。
含钛化合物包括具有至少 一种选自以下的基团作为配体的茂钛化 合物环戊二烯基、茚基、芴基及其衍生物，和具有至少一种选自以下 的基团作为配体的非茂钛化合物二烷基氨基、烷氧基、苯氧基、芳氧 基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基 膦基、由下述通式[1]表示的基团、由下述通式[2]表示的基团及其衍生物。
rSp-n- [1]
式中，W表示氢原子、卣素原子、烃基、卣代烃基、烃氧基、曱硅烷基 或氨基，三个I^彼此可以相同或不同并且它们的两个或多个可以4建合在 一起或者可以成环。
其中上述(a)、 (b)、 (c)等负载在例如二氧化硅或氧化铝的多孔载体 上的化合物包括例如Pd/Al203、 Pd/Si02'Al203、 Pd/Si02、 Pt/Ah03等。
其中优选茂钛化合物。作为茂钛化合物，引用例如二(环戊二烯基) 二氯化钛、双(环戊二烯基)二溴化钛、双(环戊二烯基)二碘化钛、双(环 戊二烯基)二氟化钛、双(环戊二烯基)氯溴化钛、双(环戊二烯基)曱氧基 氯化钛、双(环戊二烯基)乙氧基氯化钛、双(环戊二烯基)苯氧基氯化钛、 双(环戊二烯基)二甲醇钬(titanium dimethoxide)等。
此外，作为本发明中使用的氢化催化剂，优选的是液态或处于可溶 于溶剂状态的那些。
其中，三烷基铝是优选的，并且三乙基铝是更优选的。 它们可以单独或者以两种或多种组合使用。
氬化催化剂中还原剂和金属原子的摩尔比率优选为1:1至30:1,更优 选2:1至10:1，和更优选3:1至7:1。
作为制备含钛、镁和卣素的固体组分(a)的方法的实例，可以说明以 下方法(1)至(5):
(1)使卣化镁化合物与钛化合物接触的方法，(2) 使囟化镁化合物、电子给体与钛化合物接触的方法，
(3) 在给电子溶剂中溶解卣化镁化合物和钛化合物得到溶液，然后 在溶液中浸渍载体材料的方法，
(4) 使二烷氧基镁化合物、卣化钛化合物与电子给体接触的方法，
和
(5) 使含镁原子、钛原子和烃氧基的固体组分、卣代化合物与电子 给体和/或有机酸卣化物接触的方法。
其中，由方法(5)得到的固体组分是优选的，含有邻苯二甲酸酯化合 物作为电子给体的固体组分是更优选的。
三烷基铝包括例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、
三辛基铝、三癸基铝等。
烷基卣化铝包括例如二乙基一氯化铝、二异丁基一氯化铝、乙基倍
半氯化铝、乙基二氯化铝等。
烷基氢化铝包括例如二乙基氢化铝、二异丁基氬化铝等。 铝醇盐包括例如二乙基乙醇铝、二乙基苯酚铝等。 铝氧烷包括例如甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、曱基异
丁基铝氧烷等。
其中，三烷基铝是优选的，并且三乙基铝是更优选的。
它们可以单独或者以两种或多种组合使用。
作为组分(c)的给电子化合物，优选使用由以下通式[3]表示的硅化合
物
R3rSi(OR4)4-r [3〗 其中113表示氢原子、具有1至20个碳原子的烃基或含杂原子基团，W表 示具有1至20个碳原子的烃基，和r表示0至3的整数，当存在多个W时， 多个RS分别可以是相同或不同的，以及当存在多个W时，多个W分别可 以是相同或不同的。
W的具有l至20个碳原子的烃基包括例如具有l至20个碳原子的直 链烷基、具有1至20个碳原子的支链烷基、具有1至20个碳原子的环烷基、 具有1至20个碳原子的环烯基、具有1至20个碳原子的芳基等。
具有1至20个碳原子的直链烷基包括例如曱基、乙基、丙基、丁基、 戊基等。
具有1至20个碳原子的支链烷基包括例如异丙基、仲丁基、叔丁基、 叔戊基等。
具有1至20个碳原子的环烷基包括例如环戊基、环己基等。 具有1至20个碳原子的环烯基包括例如环戊烯基等。 具有1至20个碳原子的芳基包括例如笨基、甲苯基等。
W的含杂原子基团包括例如含氧原子基团、含氮原子基团、含硫原 子基团、含磷原子基团等。具体地，引用二烷基氨基，例如二曱基氨基、 甲基乙基氨基、二乙基氨基、乙基-正丙基氨基或二-正丙基氨基、吡咯 基、吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、全氢化。引味基、全氬化异。引咮基、全 氢化喹啉基、全氬化异喹啉基、全氩化吵唑基、全氬化吖咬 (perhydroacrydinyl)、呋喃基、p比喃基、全氬化呋喃基、漆吩基等。其中， 优选的是具有可以直接键合至硅化合物的硅原子的杂原子的基团。
114的具有1至20个碳原子的烃基包括与如R3的具有1至20个碳原子 的烃基所示实例相同的那些。
中的二烷基氨基作 为W的硅化合物。
组分(c)的给电子化合物的优选具体实例包括二异丙基二甲氧基硅 烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二 甲氧基硅烷、叔丁基正丙基二甲氧基硅烷、叔丁基正丁基二甲氧基硅烷、 叔戊基甲基二曱氧基硅烷、叔戊基乙基二甲氧基硅烷、叔戊基正丙基二甲氧基硅烷、叔戊基正丁基二曱氧基硅烷、异丁基异丙基二甲氧基硅烷、 叔丁基异丙基二甲氧基硅烷、二环丁基二甲氧基硅烷、环丁基异丙基二 曱氧基硅烷、环丁基异丁基二曱氧基硅烷、环丁基叔丁基二曱氧基硅烷、 二环戊基二甲氧基硅烷、环戊基异丙基二甲氧基硅烷、环戊基异丁基二 曱氧基硅烷、环戊基叔丁基二甲氧基硅烷、二环己基二曱氧基硅烷、环 己基甲基二甲氧基硅烷、环己基乙基二甲氧基硅烷、环己基异丙基二曱 氧基硅烷、环己基异丁基二甲氧基硅烷、环己基叔丁基二甲氧基硅烷、 环己基环戊基二曱氧基硅烷、环己基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧 基硅烷、苯基曱基二甲氧基硅烷、苯基异丙基二甲氧基硅烷、苯基异丁 基二曱氧基硅烷、苯基叔丁基二曱氧基硅烷、苯基环戊基二曱氧基硅烷、 二异丙基二乙氧基硅烷、二异丁基二乙氧基硅烷、二叔丁基二乙氧基硅 烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔丁基乙基二乙氧基硅烷、叔丁基正丙 基二乙氧基硅烷、叔丁基正丁基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅 烷、叔戊基乙基二乙氧基硅烷、叔戊基正丙基二乙氧基硅烷、叔戊基正 丁基二乙氧基硅烷、二环戊基二乙氧基硅烷、二环己基二乙氧基硅烷、 环己基甲基二乙氧基硅烷、环己基乙基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基
硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、2-降水片烷曱基二甲氧基硅烷、双(全氩 化喹啉并)二曱氧基硅烷、双(全氢化异喹啉并)二曱氧基硅烷、(全氢化唾 啉并)(全氢化异喹啉并)二甲氧基硅烷、(全氢化喹啉并)曱基二甲氧基硅 烷、(全氢化异喹啉并)甲基二甲氧基硅烷、(全氢化喹啉并)乙基二甲氧基 硅烷、(全氢化异喹啉并)乙基二曱氧基硅烷、(全氢化喹啉并)(正丙基)二 甲氧基硅烷、(全氢化异喹啉并)(正丙基)二甲氧基硅烷、(全氢化喹啉
并)(叔丁基)二甲氧基硅烷、(全氢化异喹啉并)(叔丁基)二曱氧基硅烷和二 乙基氨基三乙氧基硅烷。
它们可以单独或者以两种或多种组合使用。表示的茂金属化合物
CpnMX4-n [4] 其中Cp为选自取代或未取代的环戊二烯基、茚基或药基的基团，M为选 自锆和铪的元素，X为选自氢、卤素、烷氧基、氨基、具有1至10个碳的 烷基，或芳氧基的基团，多个Cp和X可以经由交联基键合在一起，和n表示1至3的整数。
对于加入的氬化催化剂量，氢化催化剂中金属原子的摩尔量比l kg 反应器中的聚合粉末(mmol/kg)优选为不小于O.OOOl mmol/kg和不大于1 mmol/kg,更优选不小于0.0003 mmol/kg和不大于0.5 mmol/kg,以及最优 选不小于O.OOl mmol/kg和不大于0.1 mmol/kg。
此外，氩化催化剂可以连续或间歇地加入反应器中。
在本发明的制备烯烃聚合物的方法中，气相反应器中制备的烯烃聚 合物可以为均聚物或共聚物。作为在本发明中聚合的烯烃的实例，可以 列出乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-l-戊烯、苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、二环 戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等，根据所需聚合物产物的种类确定烯烃。 也即，当例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等以均聚物产物的形式制备时， 以及EPR (乙烯-丙烯共聚物)、PBR (丙烯-丁烯共聚物)、EPBR(乙烯-丙 烯-丁烯共聚物)等以共聚物产物的形式制备时，聚合步骤中使用的喷流 床为乙烯、丙烯和丁烯，并且在有些情况下使用极少量的其它烯烃。
在多级聚合的情况下，可以在每个阶段中制备相同的聚合物，或可 以制备组成不同的聚合物。在每个阶段中制备相同聚合物的情况下，通 过向后续阶段气相反应器中的床部分加入氢化催化剂，可以降低后续阶 段气相反应器中的氬含量，并因此可以制备具有宽分子量分布的烯烃聚 合物，其中后续阶段中制备的聚合物的分子量高于在前阶段中制备的聚 合物的分子量。另外，在每个阶段中制备组成不同的聚合物的情况下，
和后续;威中制备的具有较高分子量并且具有不同于在前二段;:成的
组成的聚合物的烯烃聚合物。
本发明的制备烯烃聚合物的方法优选为制备乙烯-丙烯嵌段共聚物 的方法，包括在氢气和烯烃聚合催化剂存在下聚合丙烯以得到丙烯均聚 物的第一聚合步骤，和在第一聚合步骤中得到的丙烯均聚物存在下聚合乙烯和丙烯以得到乙烯-丙烯共聚物的笫二聚合步骤，其中第二聚合步骤 进一步包括使用气相反应器和向气相反应器中的床部分加入氢化催化 剂的步骤。
在上述制备乙烯-丙烯嵌段共聚物的方法中，第 一聚合步骤中得到的 丙烯均聚物的特性粘度对第二聚合步骤中得到的乙烯-丙烯共聚物的特
性粘度的比率优选为2至20，更优选为2.5至15,和进一步优选为3.5至10。 第一聚合步骤和/或第二聚合步骤可以为单级聚合步骤或多级聚合步骤。
聚合温度根据单体种类、产物分子量等而不同，但是不超过烯烃聚 合物的熔点，优选低于熔点10。C或更多，更优选为室温至20(TC,特别 优选为40至160。C,和最优选为60至13(TC。此外，为了使聚合温度保持 在这一范围内，聚合体系由冷却装置冷却。此外，聚合压力为大气压至 15MPa,优选为0.2至7MPa,和最优选为l至5MPa。
此外，当在气相反应器中加入氬化催化剂时，从改进粉末性能和改 进聚合物性能的观点来看，优选的是具有在聚合反应体系中加入聚合活 性抑制剂的步骤。
在此使用的聚合活性抑制剂包括例如给电子化合物、含活泼氬化合 物及在常温和常压下为气态的含氧化合物，并且该抑制剂通常具有降低 烯烃聚合催化剂活性的作用。
给电子化合物包括烷氧基硅烷、酯、醚等。
含活泼氩化合物包括醇、水等。
在常温和常压下为气态的含氧化合物包括氧气、 一氧化碳、二氧化碳等。烷氧基硅烷包括四丁氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷等。 醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。
聚合活性抑制剂优选为含活泼氢化合物或在常温和常压下为气态 的含氧化合物，更优选为醇、氧气或一氧化碳，以及进一步优选为甲醇、 乙醇、丙醇、丁醇、氧气或一氧化碳。
聚合活性抑制剂可以单独或者以两种或多种组合使用。
聚合步骤之前，可以使少量烯烃聚合(以下简称预聚合)以形成预聚 合催化剂组分。作为预聚合的烯烃的实例，可以列出乙烯、丙烯、1-丁 烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、 苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降 冰片烯等。预聚合的烯烃的量通常为0.1至200克，每克催化剂组分。作 为预聚合的方法，引用公知的方法，例如在催化剂组分和有机铝化合物 存在下进料少量烯烃，和使用溶剂在淤浆状态实施预聚合的方法。作为 预聚合中使用的溶剂，列出惰性烃，例如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、 异戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、苯、曱苯等，和液态烯烃，并且 它们可以两种或多种的混合物的形式使用。此外，预聚合中的浆料的浓 度通常为l至500 g和优选为3至150g,以l L溶剂中包含的催化剂组分的 重量计。
预聚合中使用的有机铝化合物的量为0.1至700 mol,优选0.2至200 mol,和更优选0.2至100 mol,每摩尔催化剂组分中包含的过渡金属原子。 预聚合中，根据需要可以存在电子给体，例如烷氧基硅化合物等。使用 的电子给体的量优选为0.01至400mo1，更优选0.02至200mo1,更加优选 0.03至100 mol,每摩尔催化剂组分中包含的过渡金属原子。
预聚合温度通常为-20至+10(TC和优选为0至+8(TC。此外，预聚合 时间通常为2分钟至15小时。实施例a (dl/g),和第一级共聚合步骤中制备的聚合物组分的特性粘度 [ (dl/g)。a=["〗l
]2 - [Ti〗a x (l - X/100))/(X/100) [r|] 1:第三级丙烯聚合步骤之后聚合物的特性粘度(dl/g) [ri]2:第一级共聚合步骤之后聚合物的特性粘度(dl/g)
[实施例l〗
〖茂钛化合物溶液的制备]
用氮气置换l L内容积烧瓶的内部。在该容器中加入4.5 g二环戊二烯 基二氯化钛(由KANTO CHEMICAL CO.， INC.制造)和928 mL己烷，同时 在室温下搅拌，加入72 mmol三乙基铝得到溶液。该溶液进一步用己烷 稀释。
[预聚合]
在具有3 L内容积和装有搅拌器的由SUS制造的高压釜中加入1.5 L 经过充分脱水和脱气处理的正己烷、30 mmol三乙基铝和3.0 mmol环己 基乙基二甲氧基硅烷。向其中加入16g由与日本专利申请号2008-277945 的实施例1相同的方法制备的固体催化剂组分，在约40分钟内连续进料 32g丙烯，同时将高压釜中的温度保持在约3至1(TC，进行预聚合。随后， 将预聚合的浆料移入具有200 L内容积并装有搅拌器的由SUS制造的高 压釜，加入132 L液态丁烷以形成预聚合催化剂组分浆料。
使用如上所述制备的预聚合催化剂组分浆料，在不同的反应器中分 别进行三级丙烯均聚以制备聚丙烯颗粒。随后，在聚丙烯颗粒存在下， 进行丙烯和乙烯的单级共聚合以制备丙烯-乙烯嵌段共聚物。以下解释每 个聚合阶段(级)。
使用具有163 L内容积和装有搅拌器的Bessel型反应器进行丙烯的 均聚。也即，将丙烯、氢气、三乙基铝、环己基乙基二曱氧基硅烷和预 聚合催化剂组分浆料连续进料到反应器中。反应条件为聚合温度73°C, 搅拌速率150 rpm,反应器液面44 L,丙烯的进料速率25 kg/H, 氢气的进料速率160NL/H,三乙基铝的进料速率40.6mmol/H,环己 基乙基二甲氧基硅烷的进料速率5.9mmol/H,和预聚合催化剂组分浆 料(按照聚合催化剂组分计算)的进料速率0.445 g/H。在反应器中，浆 料的平均停留时间为0.73小时，排出的聚丙烯颗粒的量为5.0kg/H。
已经经历上述第一丙烯聚合的浆料连续移入另一个反应器(Bessel 型)中，进一步进行丙烯的均聚。在这方面，不进行丙烯和氢气向反应器 的进料。反应条件为聚合温度:69°C,搅拌速率150rpm，反应器液面 44 L。在反应器中，浆料的平均停留时间为0.84小时，排出的聚丙烯颗 粒的量为9.3kg/H。经由上述第二丙烯聚合得到的聚丙烯颗粒连续移入具有1.4 rn"内容 积和装有搅拌器的流化床反应器，向该反应器中连续进料丙烯和氢气， 进一步进行丙烯的均聚，同时吹扫过量气体以便保持压力恒定。反应条 件为聚合温度8(TC，聚合压力1.8MPa,循环气体流速100m3/H， 丙烯的进料速率10kg/H,氢气的进料速率930NL/H,和流化床中的 聚合物颗粒保持量50kg。在反应器中，聚合物颗粒的平均停留时间为 3.5小时，反应器中氢气/(氢气+丙烯)的气体浓度比(moP/。)为8.9,排出的 聚合物颗粒的量为14.1 kg/H，其特性粘度为0.97dl/g。
经由上述第三丙烯聚合得到的聚丙烯颗粒连续移入具有l 1113内容 积和装有气体分散板和搅拌器的另 一个流化床反应器；向该反应器中连 续进料丙烯、乙烯和氬气；进行丙烯和乙烯的共聚合，同时吹扫过量气 体以便保持压力恒定。反应条件为聚合温度7(TC,聚合压力1.4MPa, 循环气体流速150m3/H,丙烯的进料速率22.5 kg/H,乙烯的进料速 率为8.3 kg/H，氢气的进料速率200 NL/H,和流化床中的聚合物颗粒 保持量55kg。此外，以进料至第一级丙烯聚合反应器的每摩尔三乙基 铝，按照茂钛分子量计算的相当于2.56mmol的量向床部分加入上述茂钛 化合物溶液。床部分中聚合粉末的松密度为0.303 g/cc。此外，以进料至 第 一级丙烯聚合反应器的每摩尔三乙基铝，按照氧气分子量计算的相当 于4.2 mmol的量向反应器中加入氧气作为聚合活性抑制剂。在反应器中， 聚合物颗粒的平均停留时间为2.9小时；作为反应器中的气体浓度比 (mol%)，乙烯/(丙烯+乙烯)为27,氢气/(氢气+丙烯+乙烯)为0.59;排出 的聚合物颗粒的量为19.1 kg/H;共聚合部分的特性粘度为4.9dl/g;和共 聚合部分含量为26 wt%。
向循环气体管道而不是床部分进料茂钛化合物溶液，进行聚合同时 调节聚合物保持量，以便得到与实施例l相同的共聚合部分含量。在反 应器中，聚合物颗粒的平均停留时间为3.3小时；作为反应器中的气体浓 度比(mol。/Q),乙烯/(丙烯+乙烯)为27,氢气/(氢气+丙烯+乙烯)为0.91; 共聚合部分的特性粘度为4.2dl/g;氢浓度高；和共聚合部分的分子量低。
[对比例2]
不添加茂钛化合物溶液，进行聚合同时调节聚合物保持量，以便得 到与实施例l相同的共聚合部分含量。在反应器中，聚合物颗粒的停留 时间为3.9小时；作为反应器中的气体浓度比(molo/Q),乙烯/(丙烯+乙烯) 为27,氢气/(氢气+丙烯+乙烯)为1.5;特性粘度为3.5 dl/g;氢浓度高； 和共聚合部分的分子量低。
由与实施例l相同的方法制备预聚合催化剂组分浆料，使用所得浆 料在不同的反应器中分别进行三级丙烯均聚以制备聚丙烯颗粒。以下解 释每个聚合步骤(级)。
经由上迷第一丙烯聚合得到的聚丙烯颗粒连续移入具有1.4 1113内容 积和装有搅拌器的流化床反应器，向该反应器中连续进料氢气，进一步 进行丙烯的均聚，同时吹扫过量气体以便保持压力恒定。反应条件为聚 合温度70°C,聚合压力1.6MPa,循环气体流速100m3/H,氢气的 进料速率1515NL/H，和流化床中的聚合物颗粒保持量30 kg。在反 应器中，聚合物颗粒的平均停留时间为1.7小时，反应器中氲气/(氬气+ 丙烯)的气体浓度比(mol。/。)为6.9,排出的聚合物颗粒的量为17.2 kg/H,其特性粘度为1.12dl/g。 [0066〗
经由上迷第二丙烯聚合得到的聚丙烯颗粒连续移入具有1 m3内容 积和装有气体分散板和搅拌器的另 一个流化床反应器；向该反应器中连 续进料丙烯和氢气；进一步进行丙烯的均聚，同时吹扫过量气体以便保 持压力恒定。反应条件为聚合温度7CTC，聚合压力1.4 MPa,循环 气体流速130m3/H，丙烯的进料速率49.3 kg/H，和流化床中的聚合 物颗粒保持量95kg。此外，以进料至第一级丙烯聚合反应器的每摩尔 三乙基铝，按照茂钛分子量计算的相当于7.28 mmol的量向床部分加入上 述茂钛化合物溶液。床部分中聚合粉末的松密度为0.320 g/cc。在反应器 中，聚合物颗粒的平均停留时间为4.7小时，反应器中氢气/(氬气+丙烯) 的气体浓度比(mol。/。)为0.033,排出的聚合物颗粒的量为20.3kg/H,其特 性粘度为1.87 dl/g。也即，第三级中制备的聚合物颗粒的特性粘度相当 于6.03 dl/g,第三级丙烯聚合中制备的丙烯聚合物的分子量高于第一级 丙烯聚合和第二级丙烯聚合中制备的丙烯聚合物的分子量，这使得能够 制备具有宽分子量分布的丙烯聚合物。
权利要求
1.一种制备烯烃聚合物的方法，包括以下步骤使用气相反应器；在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃；和向气相反应器中的床部分添加氢化催化剂。
2. 根据权利要求l的制备烯烃聚合物的方法，其中氬化催化剂含有 茂钛化合物。
全文摘要
本发明提供制备烯烃聚合物的方法，其可以通过有效降低氢气存在下使用气相反应器聚合烯烃中的氢浓度，来制备具有较高分子量的烯烃聚合物。提供制备烯烃聚合物的方法，包括以下步骤使用气相反应器；在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃；和向气相反应器中的床部分添加氢化催化剂。
文档编号C08F10/00GK101643521SQ20091016573
公开日2010年2月10日 申请日期2009年8月10日 优先权日2008年8月8日
发明者佐藤范幸, 熊本伸一, 阿苏由季 申请人:住友化学株式会社