专利名称：一种抗冲击性高的树脂镜片的制作方法
技术领域：
本发明型涉及一种树脂镜片，具体涉及一种抗冲击性高的树脂镜片。
二背景技术：
树脂镜片(塑料透镜)与无机玻璃相比重量轻，不容易破裂，而且易染，因此近年 来树脂镜片的普及越来越迅速。对于视光材料，逐渐要求具有更高的光学性能，追求高折射 率、高阿贝数、低比重、耐热性高、高冲击性等。迄今已有各式各样的镜片用树脂原料被开发 而使用。其中作为代表性的合成树脂，有聚二乙二醇二烯丙基碳酸酯(简称为PADC)，聚甲 基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚碳酸酯(PC)等。 采用PADC或PMMA得到的树脂镜片，在低比重、耐冲击性、染色等方面比无机玻璃 优异。但折射率为1.49左右，比无机玻璃低，做高度数树脂镜片时有厚度变厚的缺点。另 外采用PC得到的树脂镜片，折射率高为1.58左右，但阿贝数为小于29，加之PC采用熔融成 型，所以在光学各向异性及着色方面有问题。 因此为了改进上述的缺点，提高折射率，而且光学透镜的折射率^ 1. 55的新的视 光材料具体而言日本专利53-7787制造的一种透镜是由间苯二甲酸二烯丙酯和聚二乙二 醇二烯丙基碳酸酯(85 : 15)的重量比共聚物，成功的得到了更薄的树脂镜片，但有抗冲击 强度差一些等问题。在日本专利63-235901、特开平3-54213都公开了对苯二甲酸二烯丙酯 类预聚物的共聚物，但是这些聚合物抗冲击性都不高。
三
发明内容
针对上述缺点，本发明的目的在于提供一种抗冲击性高的树脂镜片。 —种抗冲击性高的树脂镜片，其主要由按以下重量百分的原料混合后注入注塑模
具中，再经固化成型和退火后制得； 含异氰酸基(-NC0)封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液 4 10 含多异氰酸酯化合物的溶液 50 60 多巯基化合物 35 45 紫外线吸收剂 0. 05 0. 15 催化齐U 0. 05 0.15 其中含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液的折射率为riD251.5062
1. 5190，粘度为n25 5 0 580CP ;含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液中异氰酸基封
端的聚硫氨酯类预聚物的通式如下NCOYsNHCO [S (CH2) xS (G) m (CH2) xSCONHYsCONH] nS (CH2) x (G) m (CH2) xSCONHYsNCO
式中Ys表示在异氰酸酯化合物中脂肪族烃基、脂环族烃基或芳香族烃基；G为-CH 2S-、 -CH2CH2S-、 -CH2C6H4CH2S-或-CH2C6H1(1CH2S- ;x、 m和n分别为1或1以上的整数；
含多异氰酸酯化合物的溶液由异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯 混合而成，异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1 3 : 1 ;
3
多巯基化合物为2，3_ 二巯基乙基硫代丙硫醇、二巯基甲基硫代甲烷、二巯基甲基 硫代乙烷、二巯基乙基硫代甲烷、二巯基乙基硫代乙烷、二巯基_2甲基丙基硫代甲烷或三 巯基甲基硫代甲烷。 在上述抗冲击性高的树脂镜片中紫外线吸收剂为常规树脂镜片中使用的紫外线 吸收剂，主要为2-(2'-羟基_3' 、5' -二叔丁基苯基)_5-氯代苯并三唑(简称，327或 UV7。2)、2-(2'-羟基_3'叔丁基-5'甲基苯基)-5氯代苯并三唑(UV326、UV7。3)、2-(2'-羟 基-5'-甲基苯基)苯并三唑(UV-P、UVTO1)或2-(2'-羟基_3' -5' - 二叔丁基苯基) 苯并三唑(UV329、UV7。9)。 在上述抗冲击性高的树脂镜片中催化剂为常规树脂镜片中使用的催化剂，主要为 二丁基二氯化锡和二甲基二氯化锡。 上述抗冲击性高的树脂镜片中含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液的制 备方法，在异氰酸酯中加入有机锡化合物催化剂，加热到35 45°C ;再滴加巯基化合物，滴 完后在45 55t:下熟化1 3小时后即制得含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液； 异氰酸酯和巯基化合物的摩尔比为7 12 : l，有机锡化合物催化剂的加入量为异氰酸酯 重量的0. 05 0. 5% ;巯基化合物的滴加时间为0. 5 2小时。 在上述含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液的制备方法中异氰酸酯为异 佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环乙基甲烷二异氰酸酯(HMDI或 H12MDI) 、1. 4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、环己烷二亚甲基二异氰酸酯(HXDI或HJDI)、降冰 片烷二异氰酸酯(NBDI)或苯二亚甲基二异氰酸酯(m-XDI或P-XDI);优选异佛尔酮二异氰 酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或二环乙基甲烷二异氰酸酯。 在上述含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液的制备方法中巯基化合物为 脂肪族多硫醇化合物或芳香族多硫醇化合物，其中脂肪族多硫醇化合物可为2， 3- 二巯基 乙基硫代丙硫醇、二巯基甲基硫代甲烷、二巯基甲基硫代乙烷、二巯基乙基硫代甲烷、二巯 基乙基硫代乙烷、二巯基_2甲基丙基硫代甲烷或三巯基甲基硫代甲烷；芳香族多硫醇化合 物可为
HSCH2SCH2.
/
卜CH2SCH2SH
HSCH2SCH2.
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画CH2SCH2SH HSCH2CH2SCH2/ 、-CH2SCH2CH2SH
HSCH2CH2SCH:
-CH2SCH2CH2SH
HSCH2SCH2/、-CH2SCH2V VcH2SCH2SH
在上述异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的制备方法中有机锡化合物催化剂为 二丁基二氯化锡或二甲基二氯化锡。 该树脂镜片的制备方法为常规树脂镜片的制备方法，将含异氰酸基封端的聚硫氨 酯类预聚物的溶液、含多异氰酸酯化合物的溶液、多巯基化合物、紫外线吸收剂和催化剂按 比例混合后注入由胶带玻璃注塑模具中，将此注塑模放入固化炉后加热到30 4(TC，再 经8 9个小时将温度升至55 65°C ，保温4 6个小时；再经2 5个小时将温度升至 115 125t:，保温2 5个小时；再经25 35分钟将温度降至75 85°C，固化成型后， 脱模得到树脂镜片，把镜片再进一步洗净后再在115 125t:经1 3个小时退火，即得到 无色透明良好的树脂镜片。 本发明所具有的优点是，在树脂镜片的制备中加入含异氰酸基封端的聚硫氨酯类 预聚物的溶液后，制得的树脂镜片在具有高折射率、阿贝数的同时，其抗冲击性也得到提高。
四、具体实施例 例1、在250ml装有温度计、冷凝管、氮气入口和搅拌器的四口反应瓶中投入异佛 尔酮二异氰酸酯222. 3g(lmo1)和二丁基二氯化锡0. 3g，在氮气保护下加热至4(TC;经1小 时滴加二巯基甲基硫代乙烷19. 3g(0. lmol)，滴完后在5(TC下熟化2小时后即制得241. 9g 含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液；其折射率n。251. 5070，粘度n258 0CP。
例2、在250ml装有温度计、冷凝管、氮气入口和搅拌器的四口反应瓶中投入异佛 尔酮二异氰酸酯177. 8g(0. 8mo1)和二丁基二氯化锡0. 25g，在氮气保护下加热至40°C ;经 1小时滴加二巯基乙基硫代甲烷20. 64g(0. lmol)，滴完后在5(TC下熟化2小时后即制得 198. 69g含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液；其折射率n。251. 5120，粘度n2575CP。
例3、将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 177. 8g(0. 8mo1)和二环己基甲烷二异氰酸酯 104g(0. 4mo1)，在氮气保护下充分搅拌1小时后制得281. 8g含多异氰酸酯化合物的溶液。
例4、将异佛尔酮二异氰酸酯177.8g(0.8mo1)和二环己基甲烷二异氰酸酯 156g(0. 6mo1)，在氮气保护下充分搅拌1小时后制得333. 8g含多异氰酸酯化合物的溶液。
例5、将31g例1中制得的含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液、280g例3 中制得的含多异氰酸酯化合物的溶液、208. lg 2，3-二巯基乙基硫代丙硫醇、0.5g UV，紫 外线吸收剂和0. 5g二丁基二氯化锡催化剂混合后注入由胶带玻璃注塑模具中，将此注塑 模具放入固化炉后加热到35°C ，再经8个小时将温度升至60°C ，保温5个小时；再经3小时 将温度升至12(TC，保温3个小时；再经30分钟将温度降至80°C，固化成型后，脱模得到树 脂镜片，把镜片再进一步洗净后再在12(TC经2个小时退火，即得到无色透明良好的树脂镜 片；其折射率n。1. 5924，阿贝数VD40. 8，冲击性为67. lg(O)。 例6、将36. 2g例2中制得的含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液、323. 4g 例4中制得的含多异氰酸酯化合物的溶液、220g 2，3-二巯基乙基硫代丙硫醇、0.5g UV326 紫外线吸收剂和0. 5g二丁基二氯化锡催化剂混合后注入由胶带玻璃注塑模具中，将此注 塑模具放入固化炉后加热到35°C ，再经8个小时将温度升至60°C ，保温5个小时；再经3小 时将温度升至12(TC，保温3个小时；再经30分钟将温度降至80°C，固化成型后，脱模得到 树脂镜片，把镜片再进一步洗净后再在12(TC经2个小时退火，即得到无色透明良好的树脂镜片；其折射率n。1. 5934，阿贝数VD40. 5，冲击性为67. lg(O)。 上述树脂镜片的光学特性、折射率、阿贝数、耐冲击性通过以下试验进行评价
折射率(nD)、阿贝数(Ve)使用在2(TC下V-棱镜上测定； 耐冲击性采用FDA的试验方法，使钢球按照由轻到重的顺序从127cm的高度落到 中心厚度为1. 0 1. 2mm的镜片上，求出破坏重量不通过(g)X ;通过(g)O。
权利要求
一种抗冲击性高的树脂镜片，其主要由按以下重量百分的原料混合后注入注塑模具中，再经固化成型和退火后制得；含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液4～10含多异氰酸酯化合物的溶液 50～60多巯基化合物 35～45紫外线吸收剂 0.05～0.15催化剂0.05～0.15其中含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液的折射率为nD251.5062～1.5190，粘度为η2550～580CP；含异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液中异氰酸基封端的聚硫氨酯类预聚物的通式如下NCOYsNHCO[S(CH2)xS(G)m(CH2)xSCONHYsCONH]nS(CH2)x(G)m(CH2)xSCONHYsNCO式中Ys表示在异氰酸酯化合物中脂肪族烃基、脂环族烃基或芳香族烃基；G为-CH2S-、-CH2CH2S-、-CH2C6H4CH2S-或-CH2C6H10CH2S-；x、m和n分别为1或1以上的整数；含多异氰酸酯化合物的溶液由异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯混合而成，异佛尔酮二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的摩尔比为1～3∶1；多巯基化合物为2，3-二巯基乙基硫代丙硫醇、二巯基甲基硫代甲烷、二巯基甲基硫代乙烷、二巯基乙基硫代甲烷、二巯基乙基硫代乙烷、二巯基-2甲基丙基硫代甲烷或三巯基甲基硫代甲烷。
2. 根据要求l所述的抗冲击性高的树脂镜片，其特征是紫外线吸收剂为2-(2'-羟 基-3' 、5' -二叔丁基苯基)_5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基_3'叔丁基-5'甲 基苯基)-5氯代苯并三唑、2-(2'-羟基_5'-甲基苯基)苯并三唑或2-(2'-羟 基-3' -5' -二叔丁基苯基)苯并三唑。
3. 根据权利要求1所述的抗冲击性高的树脂镜片，其特征是催化剂为二丁基二氯化锡 和二甲基二氯化锡。
全文摘要
本发明涉及一种抗冲击性高的树脂镜片，其主要由按以下重量百分的原料混合后注入注塑模具中，再经固化成型和退火后制得；含异氰酸基(-NCO)封端的聚硫氨酯类预聚物的溶液4～10、含多异氰酸酯化合物的溶液50～60、多巯基化合物35～45、紫外线吸收剂0.05～0.15、催化剂0.05～0.15。本发明具有的优点是制得的树脂镜片在具有高折射率、阿贝数的同时，其抗冲击性也得到提高。
文档编号C08G18/79GK101702038SQ200910213058
公开日2010年5月5日 申请日期2009年11月10日 优先权日2009年11月10日
发明者张建兴 申请人:张建兴