官能化聚合物及其制备方法

专利名称：官能化聚合物及其制备方法
官能化聚合物及其制备方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2008年3月31日递交的美国临时专利申请61/041，101的权益；2008 年4月30日递交的美国临时专利申请61/049，397 ；和2008年7月M日递交的美国临时 专利申请61/083，M3，在此将其公开内容引入以作参考。
背景技术：
橡胶制品如轮胎胎面通常由含有一种以上补强材料例如粒状炭黑和二氧化硅 的弹性组合物制成；参见，例如，The Vanderbilt Rubber Handbook，第13版(1990)，第 603-04 页。
良好的牵引力和耐磨性为轮胎胎面的首要考虑事项；然而，机动车辆燃油效率涉 及关于其其滚动阻力最小化的争论，在轮胎运转期间所述滚动阻力与滞后和生热性的降低 相关联。这些考虑在很大程度上竞争并且有些矛盾由设计为提供良好的道路牵引力的组 合物制成的胎面通常显示增大的滚动阻力，反之亦然。
通常地选择一种或多种填料、一种或多种聚合物和添加剂以提供这些性质可接受 的妥协或平衡。确保一种或多种补强填料很好地分散于整个(一种或多种)弹性材料中既 提高加工性又起到改进物理性质的作用。填料的分散可以通过增强它们与一种或多种弹性 体的相互作用来改进。该类努力的实例包括在选择性反应性促进剂的存在下高温混合、配 混材料的表面氧化、表面接枝和通常地在其末端化学改性聚合物(典型地在其末端)。
通常将各种弹性材料用于硫化橡胶例如轮胎组件的制造。除了天然橡胶以外，最 经常使用的一些包括通常通过使用催化剂的方法制造的高顺式聚丁二烯和通常通过使用 阴离子引发剂的方法制备的基本上无规的苯乙烯/丁二烯共聚体。能够引入通过这些方法 之一制备的聚合物中的官能团通常不能引入通过另一类型的方法制备的聚合物中。
用镧系元素类催化剂生产的顺式1，4_聚二烯通常具有线性结构，所述线性结构 被认为提供改进的拉伸性能、改进的耐磨耗性和耐疲劳性以及滞后损失减小。该顺式1， 4-聚二烯因而特别适合用于轮胎组件如胎侧和胎面。发明内容
本发明的一个方面是提供一种用于提供具有末端官能团的聚合物的方法，所述末 端官能团包括胺基和至少一个其它的含杂原子基团。所述方法涉及将末端活性聚合物与包 括环结构的化合物反应，所述环结构包含至少两个选自0、P、S和N的杂原子和至少一个> C = N-链段(链段的N原子可构成所述至少两个杂原子中的一个)。该反应得到具有末端 官能团的聚合物。
在前述方法中，所述化合物可包括至少两个N原子和，当确为该种情况时，还可包 括至少两个可在环体系的同一或不同的环中的> C = N-链段。如果需要，所述方法可以涉 及将至少一个其它的末端活性聚合物与化合物反应，得到通过可以与粒状填料相互作用的 末端官能团偶联的聚合物链。
本发明的另一个方面是提供一种高分子，其包含至少一个包含不饱和链节单元和 末端官能团的聚合物链。所述末端官能团包含环体系，所述环体系包含仲胺基和至少一个 选自0、P、S和N的其它杂原子。该高分子可包括两个以上聚合物链，将它们中的每一个化 学键合至末端官能团。该高分子可包括两个可在环体系的同一或不同的环中的N原子。
在前述的每个方面中，一些或全部聚合物链优选包括多烯链节单元。在一些实施 方案中，所述多烯可为共轭二烯，并且所得的共轭二烯链节可沿聚合物链基本上无规地引 入。
在各方面中，所述聚合物可基本上为线性。所述基本上线性的聚合物可包括作为 末端部分的包含环体系的化合物的自由基，所述环体系包含至少两个选自0、P、S和N的杂 原子和至少一个> C = N-链段(其中，该链段的N原子可构成所述至少两个杂原子之一)。 该化合物的自由基提供具有通过具体所指的链段的C原子键合到聚合物链的末端官能团 的聚合物，即，用C原子和原子(通常地聚合物链的C原子)之间的键替代链段的双键。
在其它方面中，提供用于制备官能化聚合物的又一方法。通常，该方法包括将末端 活性聚合物、具体地假活性聚合物与腙反应以提供包含胼官能团的聚合物。在一些方面中， 构成胼官能团的氮原子之一可构成环部分的原子之一。所述胼官能团任选地可还原为伯胺 基。
前述方法可得到包括通常位于聚合物末端的直接键合的腙自由基的聚合物。在一 些实施方案中，可以将所得的官能化聚合物描述为聚合物链和直接键合到该链的由式限定 的部分
-NH-NR' R〃 (I)
其中，R'和R"各自独立地为取代的或未取代的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳 基、烯丙基、芳烷基、烷芳基或炔基，或共同形成取代的或未取代的亚烷基、亚烯基、环亚烷 基、环亚烯基或亚芳基。
各前述官能化聚合物可与粒状填料例如炭黑和二氧化硅相互作用。还提供包括包 含粒状填料和该聚合物的硫化橡胶的组合物，同样还提供了提供和使用该组合物的方法。
对于本领域普通技术人员而言，本发明的其它方面由以下具体描述将显而易见。 为助于理解该描述，随后提供一些定义，这些定义意图用于全文除非上下文明显指出相反 的含义。
“聚合物”意指一个或多个单体的聚合产物，包括均聚物、共聚物、三聚物、四聚物 等；
“链节”或“链节单元”意指来源于单一反应物分子的聚合物的部分(例如，乙烯链 节具有通式-CH2CH2-)；
“共聚物”意指包含来源于两种反应物(典型地单体)的链节单元的聚合物，并且 包含无规、嵌段、链段、接枝等共聚物；
“共聚体”意指包括来源于至少两种反应物(典型地单体)的链节单元的聚合物， 并且包括共聚物、三聚物和四聚物等；
“腙”意指包括> C = N-N <单元的化合物；
“胼”意指包括-NH-N <单元的化合物；
“取代的”意指含有不干预所讨论的基团预期目的的杂原子或官能团(例如，烃基)；
“直接键合的”意指没有间隔原子或基团共价连接；
“多烯”意指具有位于其最长部分或链中的至少两个双键的分子(通常地单体)， 并且特别包括二烯和三烯等；
“聚二烯”意指包含来自一个或多个二烯的链节单元的聚合物；
“phr”意指基于lOOplw橡胶的重量份(plw)；
“自由基”意指与另一分子反应后残留的分子的部分，无论作为反应的结果是否获 得或失去任何原子；
“镧系元素化合物”意指包含 La、Nd、Ce、Pr、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、 Lu和钕镨混合物(可由独居石砂获得的稀土元素的混合物)中的至少一个原子的化合物；
“有机铝化合物”意指含有至少一个Al-C键的化合物；
“有机镁化合物”意指含有至少一个Mg-C键的化合物；
“非配位阴离子”意指因空间位阻不与例如催化剂体系的活性中心形成配位键的 空间大的阴离子；
“非配位阴离子前体”意指在反应条件下能形成非配位阴离子的化合物；
“环体系”意指单个环或两个以上稠合环或通过单键连接的环，条件是各环包括不 饱和键；
“排胶温度”为将填充的橡胶组合物(硫化橡胶)从混合设备(例如，班伯里混合 机)排至研磨机用于加工成片材的预定的上限温度；
“末端”意指聚合物链的末端；
“末端活性的”意指具有活性或假活性末端的聚合物；以及
“末端部分”意指位于末端的基团或官能团。
贯穿本文件，除非上下文明显表示相反的含义，所有以百分数形式给出的数值均 为重量百分数。在此将各具体提及的专利文件的全部公开内容引入以作参考。
具体实施方式
从前述显而易见，可以以各种方式描述或表征所述聚合物。通常，其包括不饱和链 节单元(通常地来源于一种以上多烯的单元)和官能团，所述官能团包括包含仲胺基和至 少一个其它的0、P、S和/或N原子的环体系或由式(I)定义的环体系。后者可以腙自由基 提供。
在一些实施方案中，所述聚合物可以通过将末端活性聚合物与化合物反应来提供 物，所述化合物包括包含至少两个O、P、S和/或N原子和至少一个> C = N-链段的环体 系。该链段的N原子可构成至少两个杂原子之一并且在有些实施方案中，来自两个> C = N-链段的N原子可构成环体系中的两个杂原子。
所述聚合物可为弹性体的并且可包含包括不饱和键的链节单元如源自多烯、特别 地二烯和三烯(例如，月桂烯)的那些。示例性的多烯包括C4-C12 二烯，特别地共轭二烯 例如，但不限于，1,3- 丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、2-乙 基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、4-甲基-1，3-戊二烯和2， 4-己二烯等。
多烯可以以多于一种的方式引入聚合物链中。特别地对于轮胎胎面的应用，控制 这种引入方式可以为期望的。为了一些最终用途的应用，以基于总的多烯含量的数字百分 数给出的、具有不大于 80 %，任选不大于 65 %的全部1，2-微结构的聚合物链可以为期 望的。认为基于总的多烯含量，具有不大于约50%，优选不大于约45%，更优选不大于约 40 %，甚至更优选不大于约35 %和最优选不大于约30 %的全部1，2-微结构的聚合物为“基 本上线性”。然而，为了一些最终用途的应用，保持1，2键含量甚至低于例如低于约7%、低 于5%、低于2%或低于可以为期望的。
依赖于想要的最终用途，一个或多个的聚合物链可包括芳族侧基(pendent aromatic group)，其可以通过例如引入来源于乙烯基芳香族、特别地C8-C2tl乙烯基芳香族 如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘等的链节单元提供。当 用于与一个或多个多烯连接时，具有芳族侧基的链节单元可构成 1至 50%、 10至 45%或 20至 35%的聚合物链；该共聚体的微结构可以为无规的，即，来源于各种构成 单体的链节单元不形成嵌段，相反，以基本上非重复的方式引入。在有些最终用途应用例如 用于轮胎胎面的制造中的橡胶组合物，无规的微结构可提供特别的益处。
示例性弹性体包括一个或多个多烯和苯乙烯的共聚体例如聚(苯乙烯-co- 丁二 烯)，也已知为SBR0
聚合物的数均分子量(Mn)典型地为猝灭样品显示 2至 150，更普遍地从 2. 5至 125，甚至更普遍地从 5至 100，和最普遍地从 10至 75的生胶门尼粘度 (ML4/100 0C )。
前述种类的聚合物可通过乳化聚合或溶液聚合制备，后者对于如无规性、微结构 等的此类性质提供更大控制。溶液聚合自约20世纪中期以来就以实施，因此本领域普通技 术人员对其一般方面已有了解；但是，为便于参考将一些方面提供于此。
依赖于期望的聚合物的性质，溶液聚合的特定条件可显著变化。在以下讨论中，首 先描述活性聚合，然后描述假活性聚合。在这些描述之后，讨论如此制备的聚合物的官能化 和加工。
溶液聚合通常地包括弓I发剂如有机锂化合物，特别地烷基锂化合物。有机锂引发 剂的实例包括N-锂代-六亚甲基亚胺；正丁基锂；三丁基锡锂；二烷基氨基锂化合物如二 甲基氨基锂、二乙基氨基锂、二丙基氨基锂和二丁基氨基锂等；二烷基氨基烷基锂化合物如 二乙基氨基丙基锂；和那些包含C1-C12、优选C1-C4、烷基基团的三烷基锡烷(stanyl)锂化合 物。
还可使用多功能引发剂，S卩，能形成具有一个或多个活性端的聚合物的引发剂。多 功能引发剂的实例包括但不限于1，4_ 二锂代丁烷、1，10_ 二锂代癸烷、1，20_ 二锂代二十 烷、1，4-二锂代苯、1，4_ 二锂代萘、1，10-二锂代蒽、1，2-二锂代-1，2-二苯基乙烷、1，3， 5-三锂代戊烷、1，5，15-三锂代二十烷、1，3，5-三锂代环己烷、1，3，5，8-四锂代-癸烷、1， 5，10，20-四锂代二十烷、1，2，4，6-四锂代环己烷和4，4' - 二锂代联苯。
除了有机锂引发剂，所谓的官能化引发剂也是有用的。这些被引入聚合物链，因而 在链的引发端提供官能团。此类材料的实例包括锂化的芳基硫缩醛(参见，例如，美国专 利7，153，919)和有机锂化合物与例如含N有机化合物如取代的醛亚胺、酮亚胺、仲胺等， 任选地与化合物如二异丙烯基苯预反应的反应产物(参见，例如，美国专利5，153，159和5，567，815)。
有用的阴离子聚合溶剂包括各种C5-C12环状和脂肪族烷烃以及它们的烷基化衍生 物，一些液体芳香族化合物及其混合物。本领域普通技术人员知道其它有用的溶剂选择和组合。
在溶液聚合中，通过在聚合成分中包括配位剂(通常为极性化合物)，可增大无规 化和乙烯基含量(即，1，2_微结构)。每当量引发剂可使用高达90以上当量的配位剂，该 量依赖于例如，期望的乙烯基含量的量、所用的非多烯单体的水平、反应温度和所用的具体 的配位剂的性质。作为配位剂使用的化合物包括包含具有非键合电子对的杂原子(例如， 0或N)的有机化合物。实例包括单和低聚亚烷基二醇的二烷基醚；冠醚；季胺如四甲基乙 二胺；THF ；THF低聚体；线性和环状低聚四氢呋喃基烷(参见，例如，美国专利4，429，091) 如2，2-双0'-四氢-呋喃基)丙烷、二-哌啶基乙烷、六甲基磷酰胺、N，N' -二甲基哌 嗪、二氮杂双环辛烷、二乙醚和三丁胺等。
尽管本领域普通技术人员知晓溶液聚合中通常地使用的条件，为了方便读者仍提 供代表性的描述。以下基于间歇(间歇)工艺，尽管本领域普通技术人员有能力将该描述 扩展到例如半间歇或连续工艺。
溶液聚合通常地通过将一种或多种单体与溶剂的共混物装入适当的反应容器开 始，然后加入通常作为溶液或共混物的一部分而添加的配位剂(如果使用)和引发剂；可选 择地，可将一种或多种单体和配位剂加入引发剂中。该过程通常地在无水、绝氧的条件下进 行。该反应物可加热至高达约150°C的温度并搅拌。在已达到期望的转化程度之后，可移去 加热源(如果使用)，并且如果仅保留反应容器用于聚合，则将反应混合物移至用于官能化 和/或猝灭的后聚合容器。此时，因为聚合物相对高的浓度，反应混合物通常称为“聚合物 胶浆”。
通常，根据阴离子技术制备的聚合物可具有 50，000至 500，000道尔顿的Mn， 尽管在一些实施方案中，数均分子量可在 75，000至 250，000道尔顿或甚至 90，000 至 150，000道尔顿的范围。
一些最终用途应用需要具有通过阴离子(活性)聚合难以或不足以实现的性质的 聚合物。例如在一些应用中，具有高顺式1，4_键含量的共轭二烯聚合物是期望的。聚二烯 可以通过使用催化剂(与用于活性聚合的引发剂相对)、特别是通常描述为显示假活性特 性的镧系元素类催化剂的方法制备。
一些催化剂体系优选得到顺式1，4-聚二烯，而其它优选提供反式1，4-聚二烯。本 领域普通技术人员熟悉各种体系的实例。本描述的剩余部分基于特殊的顺式特异性催化剂 (cis-specific catalyst system)，尽管这仅是为了示例性的目的并且不认为用于限定官 能化方法和化合物。
示例性催化剂体系可使用已知用于聚合共轭二烯单体的镧系元素金属。具体地， 包含镧系元素化合物的催化剂体系可用于由一种以上共轭二烯提供顺式1，4_聚二烯。术 语“催化剂组合物”意于涵盖成分的简单混合物、通过物理或化学吸引力产生的各种成分的 复合物、一些或全部成分的化学反应产物或前述的组合。为方便和易于参考在此提供简要 的描述。
催化剂组合物可包括镧系元素化合物、烷基化剂和包含不稳定卤素原子的化合物。当镧系元素化合物和/或烷基化剂包括不稳定卤素原子时，催化剂不必包括独立的 (separate)卤素源，即，催化剂可简单地包括卤化的镧系元素化合物和烷基化剂。在一些实 施方式中，烷基化剂可包括铝氧烷和烷基铝化合物两者。在其它实施方案中，非配位阴离子 或非配位阴离子前体可用于代替卤素源。当烷基化剂包括氢化物化合物时，卤素源可包括 美国专利公开7，008，899的卤化锡。在这些或其它实施方案中，还可使用其它有机金属化 合物(例如，在美国专利6，699，813公开的含镍化合物)或路易斯碱。示例性催化剂组合 物包括镧系元素化合物和(a)烷基化剂和含卤素化合物，尽管当镧系元素化合物和/或烷 基化剂含有卤素原子时，使用含卤素化合物是任选的；(b)铝氧烷；或(c)烷基化剂和非配 位阴离子或其前体。
可使用各种镧系元素化合物或其混合物。这些化合物优选可溶于包括以下的烃 溶剂芳香族烃如苯、甲苯、二甲苯类、(二)乙基苯和均三甲苯；脂肪族烃如线性和支化的 C5-C10烷烃、石油醚、煤油和汽油；或脂环族烃如环戊烷、环己烷、甲基环戊烷和甲基环己烷； 烃不溶性镧系元素化合物可悬浮于聚合介质中。还可使用前述溶剂的混合物。
优选的镧系元素化合物包括包含至少一个Nd、La或Sm原子的那些或包含钕镨混 合物(由独居石砂获得的稀土元素的商用混合物)的那些。镧系元素化合物中的镧系元素 原子可处于各种氧化态，例如，0、+2、+3和+4价。示例性镧系元素化合物包括羧酸盐、有机 磷酸盐、有机金属膦酸盐、有机亚膦酸盐、黄原酸盐、氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸盐、β - 二 酮酸盐、酚盐、酚盐、卤化物、假卤化物、卤氧化物。示例性镧系元素化合物包括但不限于羧 酸盐钕如甲酸钕、乙酸钕、乙酸钕、(甲基)丙烯酸钕、戊酸钕等；有机磷酸钕如各种二烷基 磷酸钕、二油烯基磷酸钕、二苯基磷酸钕等；有机膦酸钕如各种烷基膦酸钕、油烯基膦酸钕、 苯基膦酸钕等；有机亚膦酸钕如各种(二)烷基亚膦酸钕、(二)苯基亚膦酸钕、(对壬基苯 基)亚膦酸钕、双(对壬基苯基)亚膦酸钕等；氨基甲酸钕如各种二烷基氨基甲酸钕、二苄 基氨基甲酸钕等；二硫代氨基甲酸钕如各种二烷基二硫代氨基甲酸钕和二苄基二硫代氨基 甲酸盐钕；黄原酸钕如各种烷基黄原酸钕、苄基黄原酸钕等；β - 二酮酸钕如乙酰丙酮钕、 三氟代乙酰丙酮钕、六氟代乙酰丙酮钕、苯甲酰丙酮钕、2，2，6，6_四甲基-3，5-庚二酮酸钕 等；钕醇盐或钕酚盐如各种醇盐钕、苯酚钕、壬基苯酚钕、萘酚钕等；卤化钕如NdF3、NdCl3、 NdBr3和NdI3 ；假性卤化钕如Nd (CN) 3、Nd (OCN)3、硫氰酸化钕、叠氮钕、亚铁氰化钕等；和卤 氧化钕如NdOF、NdOCl, NdOBr等(为了简便的目的，前述列举限于Nd化合物，但本领域普 通技术人员可容易地采用该宽泛的列举，以确定和选择使用其它镧系元素金属的类似化合 物。)
镧系元素化合物通常地用于与一个或多个烷基化剂(即，可转移烃基至其它金属 的有机金属化合物)连接；通常，这些试剂为正电性金属如第1、2和3族(第IA、IIA和 IIIA族)金属的有机金属化合物。普通的烷基化剂包括有机铝和有机镁化合物，其中一些 可溶于上述的烃类溶剂。当烷基化剂包含不稳定卤素原子时，烷基化剂还可作为含卤素化 合物。
有机铝化合物包括由式AlRnX3_n表示的那些，其中各R独立地为通过C原子连接 到Al原子的一价有机基团；各X独立地为H原子、卤素原子、羧酸盐基、醇盐基团或酚盐基 团；和η为整数1至3。各R可为烃基(其可含有杂原子如N、0、B、Si、S和P)如，但不限 于(环)烷基、取代的(环)烷基、(环)烯基、取代的(环)烯基、芳基、取代的芳基、芳烷基、烷芳基、烯丙基和炔基。
有机铝化合物包括三烃基铝化合物如各种三烷基铝、三(1-甲基环戊基)铝、三苯 基铝、三对甲苯基铝、三(2，6_ 二甲基苯基)铝、三苄基铝、各种二烷基苯基铝、各种二烷基 苄基铝、各种烷基二苄基铝等；氢化二烃基铝如各种氢化二烷基铝、氢化二苯基铝、氢化二 对甲苯基铝、氢化二苄基铝、各种氢化苯基烷基铝、各种氢化苯基正烷基铝、各种氢化苯基 异烷基铝、各种氢化对甲苯基烷基铝、各种氢化苄基烷基铝等；二氢化烃基铝如各种二氢化 烷基铝；氯化二烃基铝如各种氯化二烷基铝、氯化二苯基铝、氯化二对甲苯基铝、氯化二苄 基铝、各种氯化苯基烷基铝、各种氯化对甲苯基烷基铝、各种氯化苄基烷基铝等；和二氯化 烃基铝如各种二氯化烷基铝。其它有机铝化合物包括各种链烷酸二烷基铝、各种双链烷酸 烷基铝、各种二烷基铝醇盐和酚盐、各种烷基铝二醇盐和二酚盐等。
还有用的是铝氧烷类包括分别由以下通式表示的低聚线性铝氧烷和低聚环状铝 氧烷
权利要求
1.一种用于提供具有末端官能团的聚合物的方法，所述末端官能团包含胺基和至少一 个其它含杂原子基团，所述方法包括将末端活性聚合物与包含一个或多个5元或6元芳环 的化合物反应，至少一个所述一个或多个芳环在其环结构中包含至少两个选自0、P、S和N 的杂原子和进一步包含至少一个> C = N-链段，由此提供所述具有末端官能团的聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述化合物包含至少两个N原子。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述化合物包含至少两个>C = N-链段。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述至少两个>C = N-链段在同一 5元或6元 芳环中。
5.根据权利要求3所述的方法，其中，所述至少两个>C = N-链段在不同的5元或6 元芳环中。
6.权利要求1至5任一项所述的方法，其中，所述聚合物包含多烯链节。
7.根据权利要求1至5任一项所述的方法，进一步包括将第二末端活性聚合物与所述 化合物反应，所述第二聚合物任选地包含多烯链节。
8.根据权利要求1至5任一项所述的方法，其中，所述化合物包含至少三个杂原子。
9.一种高分子，其包含至少一个聚合物链，所述聚合物链包含不饱和链节单元和末端 官能团，所述末端官能团包含至少一个5元或6元环，所述环包含仲胺基和至少一个选自0、 P、S和N的其它杂原子。
10.根据权利要求9所述的高分子，其包含至少两个聚合物链。
11.根据权利要求9至10任一项所述的高分子，其中，所述末端官能团包含至少两个N 原子。
12.根据权利要求11所述的高分子，其中，所述至少两个N原子在同一5元或6元环中。
13.根据权利要求11所述的高分子，其中，所述至少两个N原子在不同的5元或6元环中。
14.根据权利要求11所述的高分子，其中，所述末端官能团包含三个以上N原子，所述 三个以上N原子中的至少一个任选地在一个5元或6元环中以及所述三个以上N原子中的 至少两个任选地在另一个5元或6元环中。
15.根据权利要求11所述的高分子，其中，所述末端官能团进一步包含至少一个选自 0、P和S的其它杂原子。
16.一种组合物，其包含权利要求9至10任一项所述的高分子和至少一种粒状填料。
17.—种硫化橡胶，其由权利要求16所述的组合物制备。
18.一种用于制备官能化聚合物的方法，其包括a)在催化有效量的包含镧系元素化合物的组合物的存在下，将一种以上共轭二烯单体 聚合以提供假活性聚合物；和b)将所述假活性聚合物与腙化合物或包含一个或多个5元或6元芳环的化合物的反 应，所述一个或多个芳环中的至少一个在其环结构中包含至少两个选自0、P、S和N的杂原 子和至少一个> C = N-链段，由此提供所述官能化聚合物。
19.根据权利要求18所述的方法，其中，所述假活性聚合物与腙化合物反应，所述方法进一步包括将所述腙自由基还原为伯胺基。
20. 一种官能化聚合物，其包含至少一个聚合物链，所述聚合物链包含不饱和链节和官 能团，所述官能团包含(a)至少一个5元或6元环，所述环包含仲胺基和至少一个选自0、 P、S和N的其它杂原子，或(b)由式-NH-NR' R"定义的部分，其中，R'和R"各自独立地 为取代的或未取代的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、烯丙基、芳烷基、烷芳基或炔基，或 共同形成取代的或未取代的亚烷基、亚烯基、环亚烷基、环亚烯基或亚芳基，所述聚合物链 具有至少60%的顺式1，4_键含量。
全文摘要
一种高分子，所述高分子包括至少一个具有至少一个官能团的聚合物链。所述聚合物可以包括不饱和链节单元并且可以通过阴离子和假活性聚合技术提供。在任一技术中，所述官能团可以包括至少一个包括仲胺基的5元或6元环和至少一个其它杂原子；在后一种技术中，所述官能团可以包括腙自由基。该聚合物可用于提供还包括粒状填料的组合物，该组合物可用于硫化橡胶的生产是有用的。
文档编号C08F26/06GK102037029SQ200980118749
公开日2011年4月27日 申请日期2009年3月30日 优先权日2008年3月31日
发明者史蒂文·骆, 燕远勇, 马克·T·阿里戈 申请人:株式会社普利司通