专利名称：一种抗静电pc/asa合金材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及合金材料技术领域，具体涉及一种抗静电PC/ASA合金材料及其制备 方法。
背景技术：
聚碳酸酯(PC)具有卓越的性能，如抗冲击性、阻燃特性、尺寸稳定性、蠕变小、高 耐热性，它无味、无臭、透明等，其被广泛地用作工程材料。ASA树脂是丙烯酸酯、苯乙烯和 丙烯腈组成的接枝共聚物，由于用无双键结构的丙烯酸酯橡胶取代了 ABS中的聚丁二烯橡 胶，使其耐候性比ABS高出10倍左右。同时，它还具有高抗冲击性、高的机械强度、良好的 耐热性、耐化学药品性和极佳的着色性。PC/ASA合金兼有PC和ASA的优点，一方面合金可 以提高ASA的耐热性能和机械强度，另一方面合金可以降低PC的熔体强度，改善加工性能， 可用于成型大面积及复杂的制品，同时可以降低制品的内应力，提高耐低温冲击性能。一般来说，聚碳酸酯(PC)和ASA树脂都是良好的电气绝缘性材料，其体积电阻率 非常高，约为1.0E+16ohm. cm，在使用是易产生静电积累，导致吸尘、电击、甚至产生火花放 电等不良现象。由于塑料件二次加工(如涂装)的越来越高的要求和电子、电器及微电子 技术的飞速发展，因静电所导致的制程不良和材料破坏等问题增多，影响日益严重。为了解 决这些问题，要求材料具有优异的导电性或抗静电性。通常，热塑性树脂获得抗静电性的方法，一般采用本征型导电聚合物或者导电填 料填充热塑性树脂，或者采用树脂与有机抗静电剂共混，或者对已成型制件或薄膜采用防 静电涂层涂覆。FR-B-1239 902描述了环氧乙烷/环氧丙烷三嵌段共聚物用于PMMA、PVC、PE、PS 和ABS模塑组合物中显示抗静电作用。DE-Al-I 981 7993描述了用X_Y_X的特殊三嵌段共聚物提供抗静电性能的ABS塑 料，该共聚物具有环氧丙烷单元的中间嵌段Y和环氧乙烷单元的端部嵌段X，环氧乙烷单元 在这些嵌段共聚物中的平均含量是2-35wt%。DE-A 1244398描述了聚丙二醇作为ABS树脂的抗静电剂的用途。但必须大量使 用，这容易导致成品组件的污斑存在。EP-A-0278348描述了使用特殊聚亚烷基醚提供抗静电性能的PC/ABS模塑组合 物。所使用的聚亚烷基醚通过形成自由基，从而增加它们作为抗静电的效率。CN 101215413A所采用的导电填料为导电炭黑、导电碳纤或碳纳米管中的一种或 几种。上述现有技术中，虽然材料具有相当的抗静电性能，但不能同时保证长效抗静电 性、良好的抗冲击性和成型性。并且PC/ASA合金材料抗静电尚未见报道。 近年来，聚醚酯酰胺类有机抗静电剂方面研究较多，有人把该类抗静电剂单独在 PC/ASA体系中使用发现，虽然有一定的抗静电效果，但因其添加量过大，在加工过程中易发 生热氧老化和引起PC材料的降解，导致材料机械性能尤其是冲击性能的大幅下降。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种抗静电性、耐冲 击性能优异的抗静电PC/ASA合金材料及其制备方法。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现一种抗静电PC/ASA合金材料， 其特征在于，包括以下组分和含量聚碳酸酯50-80wt %，ASA树脂5-20wt %，SAN树 脂0-15wt%，增韧剂l_5wt%，抗静电剂7-20wt%，四针状氧化锌晶须l_5wt%，抗氧剂 0. I-Iwt %，润滑剂 0. l-2wt%。所述的聚碳酸酯的分子量为17000-30000g/mol，其玻璃化温度为145_150°C，所 述的聚碳酸酯的含量优选60-70wt%。所述的ASA树脂为丙烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈组成的接枝共聚物，橡胶含量在 40-70%,所述的ASA树脂含量优选13-14wt% ；所述的SAN树脂为苯乙烯-丙烯腈共聚物， 熔融指数在15-70g/10min，所述的SAN树脂含量优选9_llwt%。所述的增韧剂选自物理增韧改性剂或化学增韧改性剂中的一种或几种，所述的 物理增韧改性剂包括丙烯酸类增韧剂、丙烯酸_硅橡胶类增韧剂、乙烯_丙烯酸甲酯、乙 烯_丙烯酸丁酯、丙烯腈_ 丁二烯_苯乙烯共聚物增韧剂、丙烯腈_ 丁二烯_丙烯酸酯共聚 物或甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯-苯乙烯共聚物，所述的化学增韧剂包括乙烯-丙烯酸酯-甲 基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯_醋酸乙烯共聚物_功能化马来酸酐或苯乙烯_乙 烯丁烯_苯乙烯三聚物_功能化马来酸酐；所述的增韧剂含量优选2-3wt%。所述的抗静电剂为聚醚酰胺，聚醚酯酰胺或聚醚酯，是通过聚酰胺化合物和/或 聚酯化合物与含亚烃基氧化物单元化合物反应的嵌段共聚物和接枝共聚物；所述的抗静电 剂含量优选10-13wt%。所述的聚酰胺化合物包括氨基羧酸，内酰胺，二胺与二羧酸的盐以及这些可形成 聚酰胺化合物的混合物；优选的聚酰胺化合物是己内酰胺、12氨基十二烷酸，或己二胺己 二酸盐的组合；所述的聚酯化合物为二羧酸与脂族二醇的结合，所述的二羧酸包括芳族二羧酸， 脂环二羧酸或脂族二羧酸，所述的脂族二醇为乙二醇，1，2丙二醇，1，3丙二醇，1，2 丁二醇， 1,4 丁二醇，1,3 丁二醇，新戊二醇或己二醇；所述的含聚亚烃基氧化物单元化合物为聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇或环氧乙 烷与四氢呋喃的嵌段或无规共聚物。所述的氨基羧酸选自ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、 ω -氨基葵酸、11-氨基十一烷酸、12氨基十二烷酸中的一种或几种；所述的内酰胺为己内 酰胺或庚内酰胺，所述的二胺与二羧酸的盐为己二胺己二酸盐；所述的芳族二羧酸为间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸或萘-2，6_ 二羧酸；所 述的脂环二羧酸为1，3_环戊烷二羧酸或1，4_环己烷二羧酸；所述的脂族二羧酸为琥珀酸， 草酸，己二酸或癸二酸；所述的二羧酸优选间苯二甲酸、对苯二甲酸，1，4_环己烷二羧酸或 癸二酸；所述的脂族二醇优选乙二醇，1，2丙二醇，1，3丙二醇或1，4 丁二醇。所述的四针状氧化锌晶须为白色疏松状粉体，立体四针状显微结构，在基体材料 中三维均勻分布，其中ZnO含量为99. 9% 100%，针状体长度为5 200 μ m，针状体根部
5直径0. 1 10 μ m，体积电阻率1. 0E+4 1. 0E+9ohm. cm,所述的四针状氧化锌晶须含量优 选 3-4wt%0所述的抗氧剂为酚类和/或亚磷酸酯类化合物，包括磷酸三苯酯、四[β _ (3，5- 二 叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或三(2. 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，所述的抗氧 剂含量优选0. 4-0. 5wt% ；所述的润滑剂包括脂肪酸盐、脂肪酸酰胺和/或混合物、硅烷聚 合物、固体石蜡、液体石蜡、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、硅酮粉、甲撑双硬脂酸酰胺或 N，N’ -乙撑双硬脂酸酰胺，所述的润滑剂含量优选0. 3-0. 5wt%。一种抗静电PC/ASA合金材料的制备方法，其特征在于，该方法是将聚碳酸酯 50-80wt %，ASA 树脂 5-20wt %，SAN 树脂 0_15wt %，增韧剂 l_5wt %，抗静电剂 7_20wt %， 四针状氧化锌晶须l_5wt%，抗氧剂0. l_lwt%，润滑剂0. l_2wt%在高速混合机中预混 3-lOmin，然后将预混料加入到双螺杆挤出机中，在230-270°C下熔融挤出，螺杆机转速为 300-500rpm，冷却造粒即得产品。与现有技术相比，本发明在以聚醚酯酰胺或聚醚酰胺为抗静电剂的PC/ASA合金 体系中加入少量的四针状氧化锌晶须材料来显著改善合金材料的抗静电效果。并且，由于 其自身的半导体特性(体积电阻率在1. 0E+4 1. 0E+9ohm. cm)和四针状微结构(由于隧 道效应，通过电荷传递而提高导电性)，能一定程度上减少聚醚酯酰胺或聚醚酰胺抗静电剂 的添加量。由于其添加量少和能够减少抗静电剂的用量，使得材料在获得优异抗静电性的 同时，又保证材料良好的机械性能。
具体实施例方式为了更好的理解和实施，下面结合实施例详细说明本发明抗静电PC/ASA合金材 料及其制备方法。实施例1-3/对比例1-4 (1)按照以下组分备料，各组分含量如表1所示聚碳酸酯(PC)、ASA树脂、SAN树 脂、增韧剂、抗静电剂、四针状氧化锌晶须、抗氧剂、润滑剂，各组分含量对应于表2中配方 数据；(2)将以上材料在高速混合器中预混3-10分钟；(3)将预混料通过双螺杆挤出机，在230-270°C下进行熔融挤出，螺杆机的转速为 300-500rpm，冷却造粒，即得到产品。( 二)材料组成表1试验材料_简写 材料
右；
Al获自Sam Yag双酚聚碳酸酯Trirex 巡些，分子量在22000-24000左
A2获自KUMHO的XC-400，橡胶含量在50 % ；
A3获自 KUMHO 的 SAN350F，MI 在 65 ；
A4具有核壳结构的硅橡胶_丙烯酸酯抗冲改性剂，由三菱生产的S-2001 ；
A5抗静电剂，市售；A6四针状氧化锌晶须，市售；A7硅灰石，粒径在10 μ m,市售；Bl 为亚磷酸酯类抗氧剂IRGAF0S 168、受阻酚IRGAN0X 245，其重量比为 1:1;B2 为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)，市售。_表2各组分及含量 (三)性能测试制备样条前，将粒子充分干燥，制备好样条后放置24h后测试。使用海天注塑机进行注射各类测试样条和色板。拉伸强度测试............按照IS0-527标准测试，拉伸速度为50mm/min ；Izod冲击强度............按照IS0-180标准测试；热变形温度...............按照IS0-75标准测试；表面电阻率...............按照ASTM-D257标准测试；体积电阻率...............按照ASTM-D257标准测试；表3测试结果 从实施例1-3和对比例1-4可以看出，(1)四针状氧化锌晶须的加入能有效增强 聚醚酯酰胺类材料的抗静电效果，表面电阻和体积电阻显著降低；(2)四针状氧化锌晶须 的加入还能适当减少聚醚酯酰胺类材料的加入量，保证材料的力学性能。实施例5一种抗静电PC/ASA合金材料各组分组成按照以下组分备料，各组分含量如下所示聚碳酸酯(PC) 50kg、ASA树脂20kg、SAN 树脂15kg、增韧剂5kg、抗静电剂7kg、四针状氧化锌晶须1kg、抗氧剂1kg、润滑剂1kg。实施例6一种抗静电PC/ASA合金材料各组分组成按照以下组分备料，各组分含量如下所示聚碳酸酯(PC)80kg、ASA树脂5kg、增韧 剂1kg、抗静电剂8. 8kg、四针状氧化锌晶须5kg、抗氧剂0. 1kg、润滑剂0. Ikg ；实施例5-6的制备方法以及性能测试方法同实施例1-3和对比例1-4。实施例7一种抗静电PC/ASA合金材料的制备方法，该方法是将聚碳酸酯55kg，ASA树脂 6kg，SAN树脂10kg，增韧剂3kg，抗静电剂20kg，四针状氧化锌晶须3kg，抗氧剂1kg，润滑 剂2kg在高速混合机中预混3min，然后将预混料加入到双螺杆挤出机中，在230°C下熔融挤 出，螺杆机转速为300rpm，冷却造粒即得产品。实施例8一种抗静电PC/ASA合金材料的制备方法，该方法是将聚碳酸酯70kg，ASA树脂 10kg，SAN树脂1kg，增韧剂3kg，抗静电剂11kg，四针状氧化锌晶须4kg，抗氧剂磷酸三苯酯 0. 6kg，润滑剂固体石蜡0. 4kg在高速混合机中预混lOmin，然后将预混料加入到双螺杆挤 出机中，在270°C下熔融挤出，螺杆机转速为800rpm，冷却造粒即得产品。所述的聚碳酸酯的分子量为30000g/mol，其玻璃化温度为150°C，聚碳酸酯为芳
8族聚碳酸酯树脂是通过1，1_双(4-羟基苯基)乙烷与碳酸二苯酯采用常规方法反应制得； 所述的ASA树脂为市售丙烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈组成的接枝共聚物，橡胶含量在70% ； 所述的SAN树脂为市售苯乙烯-丙烯腈共聚物，熔融指数在70g/10min ；所述的增韧剂为市 售乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物；所述的抗静电剂是通过12氨基 十二烷酸与环氧乙烷与四氢呋喃的嵌段或无规共聚物反应而获得的嵌段共聚物和接枝共 聚物；所述的四针状氧化锌晶须为白色疏松状粉体，立体四针状显微结构，在基体材料中三 维均勻分布，其中ZnO含量为99. 9% 100%，针状体长度为5 200 μ m，针状体根部直径 0. 1 10 μ m，体积电阻率 1. 0E+4 1. 0E+9ohm. cm。实施例9一种抗静电PC/ASA合金材料的制备方法，该方法是将聚碳酸酯60kg，ASA树脂 11kg，SAN树脂10kg，增韧剂2kg，抗静电剂12kg，四针状氧化锌晶须4kg，抗氧剂四[β - (3， 5_ 二叔丁基4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0. 5kg，润滑剂硬脂酸钙0. 5kg在高速混合 机中预混5min，然后将预混料加入到双螺杆挤出机中，在250°C下熔融挤出，螺杆机转速为 600rpm,冷却造粒即得产品。所述的聚碳酸酯的分子量为17000g/mol，其玻璃化温度为145°C，聚碳酸酯为芳 族聚碳酸酯树脂是通过2，2-双(4-羟基苯基)丙烷与碳酞氯采用常规方法反应制得；所述 的ASA树脂为市售丙烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈组成的接枝共聚物，橡胶含量在40% ；所述 的SAN树脂为市售苯乙烯-丙烯腈共聚物，熔融指数在15g/10min ；所述的增韧剂为市售乙 烯-丙烯酸甲酯；所述的抗静电剂是通过己内酰胺和间苯二甲酸、乙二醇与聚乙二醇反应 而获得的嵌段共聚物和接枝共聚物；所述的四针状氧化锌晶须为白色疏松状粉体，立体四 针状显微结构，在基体材料中三维均勻分布，其中ZnO含量为99. 9% 100%，针状体长度 为5 200 μ m，针状体根部直径0. 1 10 μ m，体积电阻率1. 0E+4 1. 0E+9ohm. cm。上述抗静电剂为聚醚酰胺，聚醚酯酰胺和聚醚酯。实例包括均为通过使形成聚酰 胺的化合物和/或形成聚酯的化合物与含亚烃基氧化物单元的化合物反应而获得的嵌段 共聚物和接枝共聚物。形成聚酰胺的化合物包括氨基羧酸，例如ω -氨基己酸/庚酸/辛酸/壬酸/葵 酸，11-氨基十一烷酸和12氨基十二烷酸；内酰胺，如己内酰胺和庚内酰胺；二胺与二羧酸 的盐，如己二胺己二酸盐；以及这些可形成聚酰胺化合物的混合物。优选的聚酰胺化合物是 己内酰胺、12氨基十二烷酸，或己二胺己二酸盐的组合。形成的聚酯化合物包括二羧酸与脂族二醇的结合。二羧酸的实例包括芳族二羧 酸，如间/对/邻苯二甲酸，萘_2，6- 二羧酸；脂环二羧酸，如1，3-环戊烷二羧酸，1，4-环 己烷二羧酸；脂族二羧酸，如琥珀酸，草酸，己二酸，癸二酸。脂族二醇实例包括乙二醇，1， 2丙二醇，1，3丙二醇，1，2 丁二醇，1，4 丁二醇，1，3 丁二醇，新戊二醇和己二醇。优选的二羧 酸是间/对苯二甲酸，1，4_环己烷二羧酸，癸二酸。优选的二醇是乙二醇，1，2丙二醇，1， 3丙二醇和1，4 丁二醇。可用含聚亚烃基氧化物单元的化合物(如聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇和环氧 乙烷与四氢呋喃的嵌段或无规共聚物；通过讲这些二醇的端羟基用氨基置换得到二胺；和 通过将这些二醇的端羟基用羧基置换获得的二羧酸)形成聚醚酰胺，聚醚酯和聚醚酯酰胺 的聚合物抗静电剂。就这些化合物而言，聚乙二醇是优选的。
权利要求
一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，包括以下组分和含量聚碳酸酯50 80wt％，ASA树脂5 20wt％，SAN树脂0 15wt％，增韧剂1 5wt％，抗静电剂7 20wt％，四针状氧化锌晶须1 5wt％，抗氧剂0.1 1wt％，润滑剂0.1 2wt％。
2.根据权利要求1所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的聚碳酸酯 的分子量为17000-30000g/mol，其玻璃化温度为145_150°C，所述的聚碳酸酯的含量优选 60-70wt%。
3.根据权利要求1所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的ASA树脂 为丙烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈组成的接枝共聚物，橡胶含量在40-70%，所述的ASA树脂含 量优选13-14wt% ；所述的SAN树脂为苯乙烯-丙烯腈共聚物，熔融指数在15-70g/10min， 所述的SAN树脂含量优选9-1 Iwt %。
4.根据权利要求1所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的增韧剂选 自物理增韧改性剂或化学增韧改性剂中的一种或几种，所述的物理增韧改性剂包括丙烯酸 类增韧剂、丙烯酸_硅橡胶类增韧剂、乙烯_丙烯酸甲酯、乙烯_丙烯酸丁酯、丙烯腈_ 丁 二烯_苯乙烯共聚物增韧剂、丙烯腈_ 丁二烯_丙烯酸酯共聚物或甲基丙烯酸甲酯_ 丁二 烯_苯乙烯共聚物，所述的化学增韧剂包括乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸缩水甘油酯三元 共聚物、乙烯_醋酸乙烯共聚物_功能化马来酸酐或苯乙烯_乙烯丁烯_苯乙烯三聚物_功 能化马来酸酐；所述的增韧剂含量优选2-3wt%。
5.根据权利要求1所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的抗静电剂 为聚醚酰胺，聚醚酯酰胺或聚醚酯，是通过聚酰胺化合物和/或聚酯化合物与含亚烃基氧 化物单元化合物反应的嵌段共聚物和接枝共聚物；所述的抗静电剂含量优选10-13wt%。
6.根据权利要求5所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的聚酰胺化 合物包括氨基羧酸，内酰胺，二胺与二羧酸的盐以及这些可形成聚酰胺化合物的混合物； 优选的聚酰胺化合物是己内酰胺、12氨基十二烷酸，或己二胺己二酸盐的组合；所述的聚酯化合物为二羧酸与脂族二醇的结合，所述的二羧酸包括芳族二羧酸，脂环 二羧酸或脂族二羧酸，所述的脂族二醇为乙二醇，1,2丙二醇，1,3丙二醇，1,2 丁二醇，1,4 丁二醇，1,3 丁二醇，新戊二醇或己二醇；所述的含聚亚烃基氧化物单元化合物为聚乙二醇，聚丙二醇，聚丁二醇或环氧乙烷与 四氢呋喃的嵌段或无规共聚物。
7.根据权利要求6所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的氨基羧酸 选自ω -氨基己酸、ω -氨基庚酸、ω -氨基辛酸、ω -氨基壬酸、ω -氨基葵酸、11_氨基十一 烷酸、12氨基十二烷酸中的一种或几种；所述的内酰胺为己内酰胺或庚内酰胺，所述的二 胺与二羧酸的盐为己二胺己二酸盐；所述的芳族二羧酸为间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸或萘-2，6_ 二羧酸；所述的 脂环二羧酸为1，3_环戊烷二羧酸或1，4_环己烷二羧酸；所述的脂族二羧酸为琥珀酸，草 酸，己二酸或癸二酸；所述的二羧酸优选间苯二甲酸、对苯二甲酸，1，4_环己烷二羧酸或癸 二酸；所述的脂族二醇优选乙二醇，1,2丙二醇，1，3丙二醇或1，4 丁二醇。
8.根据权利要求1所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的四针状氧 化锌晶须为白色疏松状粉体，立体四针状显微结构，在基体材料中三维均勻分布，其中ZnO 含量为99. 9 % 100 %，针状体长度为5 200 μ m,针状体根部直径0. 1 10 μ m，体积电阻率1. 0E+4 1. 0E+9ohm. cm，所述的四针状氧化锌晶须含量优选3_4wt%。
9.根据权利要求1所述的一种抗静电PC/ASA合金材料，其特征在于，所述的抗氧剂为 酚类和/或亚磷酸酯类化合物，包括磷酸三苯酯、四[β-(3，5-二叔丁基4-羟基苯基)丙 酸]季戊四醇酯或三(2. 4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，所述的抗氧剂含量优选0. 4-0. 5wt%； 所述的润滑剂包括脂肪酸盐、脂肪酸酰胺和/或混合物、硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、 硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸酰胺、硅酮粉、甲撑双硬脂酸酰胺或N，N’ -乙撑双硬脂酸酰胺， 所述的润滑剂含量优选0. 3-0. 5wt%。
10.一种如权利要求1所述的抗静电PC/ASA合金材料的制备方法，其特征在于，该方法 是将聚碳酸酯50-80wt%，ASA树脂5-20wt%，SAN树脂0_15wt%，增韧剂l_5wt%，抗静电 剂7-20wt%，四针状氧化锌晶须l-5wt%，抗氧剂0. I-Iwt %，润滑剂0. l_2wt%在高速混合 机中预混3-lOmin，然后将预混料加入到双螺杆挤出机中，在230-270°C下熔融挤出，螺杆 机转速为300-500rpm，冷却造粒即得产品。
全文摘要
本发明涉及一种抗静电PC/ASA合金材料及其制备方法，包括以下组分和含量聚碳酸酯50-80wt％，ASA树脂5-20wt％，SAN树脂0-15wt％，增韧剂1-5wt％，抗静电剂7-20wt％，四针状氧化锌晶须1-5wt％，抗氧剂0.1-1wt％，润滑剂0.1-2wt％。将上述原材料在高速混合机中预混3-10min，然后将预混料加入到双螺杆挤出机中，在230-270℃下熔融挤出，螺杆机转速为300-500rpm，冷却造粒即得产品。与现有技术相比，本发明具有抗静电性、耐冲击性能优异等特点。
文档编号C08L77/00GK101899204SQ20101011847
公开日2010年12月1日 申请日期2010年3月5日 优先权日2010年3月5日
发明者丁宗勤, 李文强, 李荣群, 李辉, 罗明华, 辛敏琦 申请人:上海锦湖日丽塑料有限公司