专利名称：一种超高交联弱极性骨架吸附树脂及其合成方法
一种超高交联弱极性骨架吸附树脂及其合成方法
技术领域：
本发明涉及一种高分子吸附树脂的合成方法，特别是涉及一种弱极性骨架吸附树脂及其合成方法。
背景技术：
天然植物有效成分的提取分离方法，特别是适于大规模工业化制备的生产工艺 中，吸附树脂分离法由于其低成本、工艺简单、树脂可再生使用、环境友好等优势成为最 具竞争力的现代方法，在多种植物有效成分的提取分离中有成功的应用，如黄酮、生物 碱、皂试、多糖等的提取和纯化([1]G. F. Payne, Μ. L. ShuIer，Selective adsorption of plantProducts. Biotechnology & Bioengineering[J]，1988，31 (9) :922_928 ; [2]史作清， 施荣富，范云鸽等；树脂吸附法在中草药有效成分提取中的应用，中草药[J]，2001，32 (7) 660-662)。但是，目前高分子吸附树脂吸附分离技术也存在着亟待解决的问题，主要表现在 大部分商品化树脂结构单一，仍以非极性的聚苯乙烯或弱极性的聚丙烯酸酯骨架为主，因 而在极性溶剂(如水)中的吸附仍基于疏水作用这一非特异性的相互作用，吸附选择性较 差，难以完成高纯度提取物的制备，以及结构相近的单体组分的分离。天然植物中不同的有效成分具有各自特殊的结构特点，例如黄酮类化合物具 有酚羟基结构、生物碱分子具有碱性胺基，这些为我们设计高选择性吸附分离材料提供 了可能。近年来，围绕高选择性吸附树脂的结构设计，人们开展了大量研究工作，也有 新型结构的吸附分离材料出现。到目前为止，设计高选择性吸附分离材料仍主要基于 吸附质的分子结构特点，在树脂骨架上引入相应的特殊功能基团，例如胺基、酰胺、羧基 等，使两者之间发生特异性的化学作用，如离子作用、偶极作用、氢键作用或其中多重弱 相互作用的协同效应，以提高树脂的选择性，例如在黄酮类化合物的提取中，人们有目的 的在树脂骨架上引入能形成氢键的酰胺基、酯基等，大大提高了树脂的选择性([l]Ping Ren, Xiaolin Zhao， Jing Zhang et al. ， Synthesis of high selectivity polymeric adsorbent and itsapplication on the separation of ginkgo flavonol glycosides and terpene lactones. Reactive &Functional Polymers[J]，2008，68 (4) :899_909 ； [2] Ming-cheng Xu, Zuo—qing Shi， RongfuShi et al. ， Synthesis of the adsorbent based on macroporous copolymer MA-DVB beads andits application in purification for the extracts from Ginkgo biloba leaves. Reactive &Functional Polymers[J]，2000， 43(3) :297-304)。但是，这类树脂由于合成方法的局限，普遍存在着以下的缺陷1)在提高 吸附选择性的同时，吸附容量明显降低。这是由于为了满足树脂吸附选择性的提高，需要高 的功能基含量，但在普通的高交联树脂骨架上功能基化反应效率较低，因此，为了高功能基 含量，常需降低树脂的交联度，但这势必带来树脂吸附容量的降低；2)树脂合成步骤繁多， 合成成本较高。目前在树脂骨架上引入功能基，是通过树脂骨架的功能基化反应实现的，例 如酰胺基的引入，常需大孔聚苯乙烯树脂的氯甲基化、胺化、酰化反应三步，因此合成步骤 复杂；3)疏水性骨架的存在，仍会带来明显的非特异性疏水吸附，虽然成功引入了特殊的功能基团，树脂的吸附选择性却不能达到预期的效果，为了调控树脂的疏水性，常引入弱极 性的共聚单体，与疏水性的聚苯乙烯形成共聚结构，但是由于极性不同的单体竞聚率的差 别较大，因而难以形成均勻的交联结构；4)树脂骨架强度常会变差，使用寿命大大降低。上 述的合成方法的局限使得制备的树脂仍难于在实际生产得到很好的应用。高交联、高功能 基含量的弱极性吸附树脂在天然植物有效成分的提取和纯化中有很好的吸附选择性，但是 合成和结构调控的方法有待于改善，基于传统聚苯乙烯型大孔树脂的功能基化和树脂骨架 超高交联的控制方法难以直接用于弱极性骨架吸附树脂的结构调控中，例如Davankov的 Friedel-Craft烷基化后交联合成超高交联吸附树脂的方法仅限于聚苯乙烯骨架，无法得 到弱极性骨架的超高交联结构(Davankov V. Α.，Rogozhin S. V.，T syu rupa M. P.，Polym. Sci. Polym. Symp. [J]，1974，47 :95_102)，但是这种基于功能试剂与树脂骨架之间的化学反 应而产生的二次交联合成超高交联树脂的方法将在本发明树脂的合成中给我们很大的启 发。
发明内容本发明的目地是解决现有吸附树脂合成技术中存在的问题，提供一种弱极性骨架 吸附树脂及其合成方法，该合成方法步骤简单，功能基化反应效率高，所合成的树脂在保持 了传统大孔树脂高吸附容量的同时，兼具了高的吸附选择性，在天然植物中的黄酮类有效 成分的分离中将会有很好的应用。本发明的技术方案一种超高交联弱极性骨架吸附树脂，化学结构式为
} QO >
>—C -1-IH-4 CHj-^-HN-C-<式中n = 2或6 ；树脂的结构特征为半透明、棕黄色的球形、粒径为0.3mm 1. Omm、含水率为50 65%、在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨胀度为70 350%、树脂的N元 素含量为11-15%。一种上述超高交联弱极性骨架吸附树脂的合成方法，步骤如下1)在常温下，将分散剂聚乙烯醇和NaCl溶解于水中，配成反应的水相，并使得水 相中聚乙烯醇的质量浓度为0. 5% 2%，NaCl的质量浓度为5% ；2)聚合反应的总单体相由丙烯酸甲酯和交联剂组成，其中丙烯酸甲酯的质量百分 比为总单体相的90 99. 5%，余量为交联剂，同时加入质量百分比为总单体相的1 3% 的引发剂，将上述各组分混合均勻后，配成反应的油相；3)将水相倒入反应器中，加热至30 50°C后，将油相加入反应器中，水相和油相 的体积比为2 4 1 ；进行搅拌，使油相在水相中分散成0.3mm 1.0mm油滴后，升温至 60-800C，反应2 6小时，再继续升温至85°C，反应6 10小时，停止反应，静置至室温，将 树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂；4)将上述聚丙烯酸酯母体树脂在反应器中以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)充分溶胀 后，DMF用量为树脂质量的4 10倍，加入功能基化反应试剂二胺，其质量为母体树脂质量的1 6倍，升温至110 140°C反应8 20小时后，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，用去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7 8，真空烘箱中干燥6 8小时，即得本发明的后 交联酰胺树脂。所述反应器为三口瓶。所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯或二乙烯苯。所述引发剂为过氧化二苯甲酰或偶氮二异丁腈。所述功能基化反应试剂二胺为乙二胺或己二胺。本发明的合成原理本发明中树脂的合成基于低交联弱极性丙烯酸酯系树脂骨架 的酯基和有机胺的胺基之间的胺酯交换，若选择双官能团的有机胺，则会在树脂的丙烯酸 酯骨架间形成有机胺的交联桥，同时由于胺酯交换反应生成了新的酰胺基团，我们就在后 交联的同时完成了功能基化反应，得到了后交联酰胺树脂，且树脂兼具了超高交联、高功能 基含量、弱极性骨架等多个结构特点。该树脂功能基化反应过程的示意图如下；
<formula>formula see original document page 5</formula>本发明的有益效果是改变了传统的合成高交联树脂和其功能基化反应的方法， 创新性的在弱极性聚丙烯酸酯骨架上以双官能团试剂一有机胺的功能基化反应形成后 交联桥，在完成了树脂骨架的超高交联反应的同时，利用树脂骨架的酯基和有机胺的胺基 之间的胺酯交换反应生成了酰胺基团，使树脂兼具了高交联度、高功能基含量、弱极性骨架 等多个结构要求。该合成方法步骤简单，功能基化反应效率高，所合成的树脂在保持了传统 大孔树脂高吸附容量的同时，兼具了高的吸附选择性，在天然植物中的黄酮类有效成分的 分离中将会有很好的应用。
具体实施方式
实施例1 在常温下，在IOOOml三口瓶中将5g PVA、25g NaCl溶于470g去离子水中，加热至 400C ；将135g丙烯酸甲酯和15g乙二醇二甲基丙烯酸酯、1.5g偶氮二异丁腈混合均勻，力口 入三口瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时，再 继续升温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得 到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在IOOOml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂50g，以200ml N, N- 二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入150g乙二胺，搅拌均勻后，升温至110°C反应20小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. 0mm，含水率为60%，在N，N-二甲基甲酰胺中的膨胀 度为110%，经元素分析，树脂的N元素含量为12. 1%。
实施例2 在常温下，在1000ml三口瓶中将5g PVA、25g NaCl溶于470g去离子水中，加热至400C ；将135g丙烯酸甲酯和15g乙二醇二甲基丙烯酸酯、1.5g偶氮二异丁腈混合均勻，力口 入三口瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时，再 继续升温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得 到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在IOOOml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂50g，以200ml N, N- 二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入300g己二胺，搅拌均勻后，升温至140°C反应15小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. 0mm，含水率为60%，在N，N-二甲基甲酰胺中的膨胀 度为210 %，经元素分析，树脂的N元素含量为11.3%。实施例3 在常温下，在IOOOml三口瓶中将5g PVA、25g NaCl溶于470g去离子水中，加热 至40°C;将135g丙烯酸甲酯和15g 二乙烯苯、1.5g偶氮二异丁腈混合均勻，加入三口瓶中， 开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70V，反应4小时，再继续升温至 850C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯酸 酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在500ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂40g，以200ml N，N- 二甲基甲酰 胺充分溶胀，加入120g乙二胺，搅拌均勻后，升温至110°C反应20小时，停止反应，静置至室 温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时，即 得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. 0mm，含水率为55%，在N，N-二甲基甲酰胺中的膨胀 度为130%，经元素分析，树脂的N元素含量为11.6%。实施例4 在常温下，在IOOOml三口瓶中将5g PVA、25g NaCl溶于470g去离子水中，加热 至40°C;将142. 5g丙烯酸甲酯和7. 5g 二乙烯苯、1. 5g偶氮二异丁腈混合均勻，加入三口瓶 中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时，再继续升温 至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯 酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在500ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂50g，以250ml N，N- 二甲基甲酰 胺充分溶胀，加入IOOg己二胺，搅拌均勻后，升温至140°C反应15小时，停止反应，静置至室 温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时，即 得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. Omm,含水率为57. 4%，在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨 胀度为300 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 7 %。
实施例5 在常温下，在2000ml三口瓶中将IOg PVA、50g NaCl溶于940g去离子水中，加热至40°C ；将247. 5g丙烯酸甲酯和2. 5g乙二醇二甲基丙烯酸酯、2. 5g过氧化二苯甲酰混合 均勻，加入三口瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70V，反应4 小时，再继续升温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处 理后得到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在IOOOml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂100g，以400ml N，N- 二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入200g乙二胺，搅拌均勻后，升温至110°C反应20小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. 0mm，含水率为59.3%，在N，N-二甲基甲酰胺中的膨 胀度为250 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 9 %。实施例6:在常温下，在2000ml三口瓶中将IOg PVA、50g NaCl溶于940g去离子水中，加热 至40°C;将247. 5g丙烯酸甲酯和2. 5g 二乙烯苯、2. 5g过氧化二苯甲酰混合均勻，加入三口 瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时，再继续升 温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙 烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在IOOOml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂80g，以400ml N, N- 二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入300g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. Omm,含水率为60. 3%，在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨 胀度为260 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 7 %。实施例7 在常温下，在5000ml三口瓶中将20g PVAUOOg NaCl溶于1900g去离子水中，力口 热至40°C ；将490g丙烯酸甲酯和IOg乙二醇二甲基丙烯酸酯、5g偶氮二异丁腈混合均勻， 加入三口瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时， 再继续升温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后 得到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在IOOOml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂80g，以400ml N, N- 二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入220g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. Omm,含水率为55. 1 %，在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨 胀度为200 %，经元素分析，树脂的N元素含量为13. 9 %。
实施例8 在常温下，在5000ml三口瓶中将20g PVAUOOg NaCl溶于1900g去离子水中，力口 热至40°C;将490g丙烯酸甲酯和IOg 二乙烯苯、5g偶氮二异丁腈混合均勻，加入三口瓶中， 开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70V，反应4小时，再继续升温至 850C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯酸 酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在2000ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂100g，以500ml N，N-二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入500g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. Omm,含水率为63. 1 %，在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨 胀度为260 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 7 %。实施例9 在常温下，在10000ml三口瓶中将40g PVA、200g NaCl溶于3800g去离子水中，力口 热至40°C;将990g丙烯酸甲酯和IOg乙二醇二甲基丙烯酸酯、IOg偶氮二异丁腈混合均勻， 加入三口瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时， 再继续升温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后 得到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在5000ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂200g，以1200ml N, N- 二甲基 甲酰胺充分溶胀，加入1200g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静 置至室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小 时，即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. Omm,含水率为52. 4%，在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨 胀度为230 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 5 %。实例10 在常温下，在10000ml三口瓶中将40g PVA、200g NaCl溶于3800g去离子水中，力口 热至40°C ；将990g丙烯酸甲酯和IOg 二乙烯苯、IOg偶氮二异丁腈混合均勻，加入三口瓶 中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时，再继续升温 至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯 酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在5000ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂200g，以2000ml N，N_二甲基甲 酰胺充分溶胀，加入800g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静置至 室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小时， 即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. 0mm，含水率为62.7%，在N，N-二甲基甲酰胺中的膨 胀度为290 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 2 %。
实施例11 在常温下，在20000ml三口瓶中将80g PVA、400g NaCl溶于7500g去离子水中，加 热至40°C ；将1900g丙烯酸甲酯和IOOg乙二醇二甲基丙烯酸酯、20g偶氮二异丁腈混合均 勻，加入三口瓶中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小 时，再继续升温至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理 后得到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在5000ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂400g，以2000ml N, N- 二甲基 甲酰胺充分溶胀，加入1200g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静 置至室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小 时，即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. Omm,含水率为62. 4%，在N，N- 二甲基甲酰胺中的膨 胀度为280 %，经元素分析，树脂的N元素含量为14. 7 %。实例12 在常温下，在20000ml三口瓶中将80g PVA、400g NaCl溶于7500g去离子水中，力口 热至40°C;将1900g丙烯酸甲酯和IOOg 二乙烯苯、20g偶氮二异丁腈混合均勻，加入三口瓶 中，开动搅拌，调节油珠尺寸在0. 3-1. Omm之间，开始升温至70°C，反应4小时，再继续升温 至85°C，反应6小时，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯 酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂。在5000ml三口瓶中加入上述聚丙烯酸酯母体树脂400g，以2000ml N, N- 二甲基 甲酰胺充分溶胀，加入1200g乙二胺，搅拌均勻后，升温至115°C反应15小时，停止反应，静 置至室温，将树脂滤出，用大量去离子水清洗树脂，至水洗液PH = 7-8，真空烘箱中干燥6小 时，即得本发明的超高交联弱极性骨架吸附树脂。经检测显示，该超高交联弱极性骨架吸附树脂的外观和结构特征为树脂为半透 明、棕黄色的球形，粒径为粒径0. 3-1. 0mm，含水率为57.3%，在N，N-二甲基甲酰胺中的膨 胀度为240 %，经元素分析，树脂的N元素含量为12. 6 %。
权利要求
一种超高交联弱极性骨架吸附树脂，其特征在于化学结构式为式中n＝2或6；树脂的结构特征为半透明、棕黄色的球形、粒径为0.3mm～1.0mm、含水率为50～65％、在N，N-二甲基甲酰胺中的膨胀度为70～350％、树脂的N元素含量为11-15％。FSA00000075460100011.tif
2.一种如权利要求1所述超高交联弱极性骨架吸附树脂的合成方法，其特征在于步骤 如下1)在常温下，将分散剂聚乙烯醇和NaCl溶解于水中，配成反应的水相，并使得水相中 聚乙烯醇的质量浓度为0. 5% 2%，NaCl的质量浓度为5% ；2)聚合反应的总单体相由丙烯酸甲酯和交联剂组成，其中丙烯酸甲酯的质量百分比为 总单体相的90 99. 5%，余量为交联剂，同时加入质量百分比为总单体相的1 3%的引 发剂，将上述各组分混合均勻后，配成反应的油相；3)将水相倒入反应器中，加热至30 50°C后，将油相加入反应器中，水相和油相的 体积比为2 4 1 ；进行搅拌，使油相在水相中分散成0.3mm 1.0mm油滴后，升温至 60-800C，反应2 6小时，再继续升温至85°C，反应6 10小时，停止反应，静置至室温，将 树脂滤出，经洗涤、干燥处理后得到聚丙烯酸酯树脂，为树脂后交联的母体树脂；4)将上述聚丙烯酸酯母体树脂在反应器中以N，N-二甲基甲酰胺(DMF)充分溶胀后， DMF用量为树脂质量的4 10倍，加入功能基化反应试剂二胺，其质量为母体树脂质量的 1 6倍，升温至110 140°C反应8 20小时后，停止反应，静置至室温，将树脂滤出，用 去离子水清洗树脂，至水洗液pH = 7 8，真空烘箱中干燥6 8小时，即得本发明的后交 联酰胺树脂。
3.根据权利要求2所述超高交联弱极性骨架吸附树脂的合成方法，其特征在于所述 反应器为三口瓶。
4.根据权利要求2所述超高交联弱极性骨架吸附树脂的合成方法，其特征在于所述 交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯或二乙烯苯。
5.根据权利要求2所述超高交联弱极性骨架吸附树脂的合成方法，其特征在于所述 引发剂为过氧化二苯甲酰或偶氮二异丁腈。
6.根据权利要求2所述超高交联弱极性骨架吸附树脂的合成方法，其特征在于所述 功能基化反应试剂二胺为乙二胺或己二胺。
全文摘要
一种超高交联弱极性骨架吸附树脂，粒径为0.3mm～1.0mm、含水率为50～65％、膨胀度为70～350％、N元素含量为11-15％；其合成步骤为1)将分散剂和NaCl溶解配成水相；2)总单体相由丙烯酸甲酯和交联剂组成，加入引发剂混匀后配成油相；3)将水相和油相加入反应器中，搅拌后升温反应，静置至室温，滤出、洗涤、干燥后得到母体树脂；4)将母体树脂充分溶胀后，加入二胺，升温反应后，静置至室温，将树脂滤出、清洗、干燥即可。本发明的优点是该树脂兼具了高交联度、高功能基含量、弱极性骨架等多个结构要求；且合成方法步骤简单，功能基化反应效率高，在天然植物中的黄酮类有效成分的分离中将会有很好的应用。
文档编号C08K5/17GK101817905SQ20101014232
公开日2010年9月1日 申请日期2010年4月9日 优先权日2010年4月9日
发明者施荣富, 王春红, 白金超 申请人:南开大学