专利名称：一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂，特别是用于丙烯聚合， 属于烯烃聚合领域。
背景技术：
以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体颗粒型聚烯烃催化剂，是先将氯化镁制备成均勻溶液，再通过结晶析出并负载含钛的活性组分。在溶解析出体系中，只有助析出剂的存在，才有可能得到粒度均勻的固体物，助析出剂一般采用有机酸酐、有机酸、酮、 醚、酯等类化合物。在CN85100997A中含钛催化剂组分是由商化镁溶于有机环氧化合物和有机磷化合物形成均勻溶液，该溶液与四卤化钛或其衍生物混合，在助析出剂如有机酸酐存在下，析出固体物；此固体物用多元羧酸酯处理，使其载附于固体物上，再用四卤化钛和惰性稀释剂处理而得到。该催化剂用于丙烯聚合时，催化剂活性较高，所得聚合物的等规度较高，表观密度大。但该催化剂的制备工艺比较复杂，所用原料种类繁多，反应流程较长。同时，这种方法制备催化剂的产率及催化剂性能都有待进一步提高。中国专利ZL89107878也公开了一种采用共析出法制备的催化剂体系，该催化剂体系中的含Ti固体催化剂组分是在癸烷溶剂中，将固体二氯化镁溶解于有机醇化合物如 2-乙基己醇中，加入有机酸酐溶解后，在四卤化钛作用下析出沉淀，再经过四卤化钛等处理得到主催化剂组分。该催化剂用于丙烯聚合，催化剂活性较高，聚合物颗粒形态较好。但该催化剂在合成过程中所用四氯化钛量较大，聚合物等规度略低，催化剂的产率及催化剂性能都有待进一步提高。CN1436766公开了一种多元醇酯类化合物，该化合物适合用于烯烃聚合的催化剂的制备。CN1436796A、CN1453^8A中都描述了以这种特殊的多元酯类化合物为内给电子体得到的聚烯烃催化剂活性组分，该催化剂具有较高的活性和较好的立体定向性。但该方法制备催化剂时，因多元醇酯是在催化剂颗粒形成之后负载于催化剂表面，负载未必均勻，同时，为了得到较好的催化剂性能，二元醇酯的使用量比较大，这一点从专利中所给的数据也有所体现。
发明内容
针对上述现有技术所述催化剂存在的缺陷，本发明提供了一种新型催化剂组分， 该催化剂组分包括钛、镁、卤素、一种新型助析出剂及给电子体，所制得的催化剂组分具有颗粒形态好、聚合活性效率高、聚合性能好等特点。本发明一种用于烯烃聚合含钛固体催化剂组分，其是由卤化镁溶于醇和烃类溶剂中形成均勻溶液，与钛化合物形成含钛固体物，采用酯类化合物处理后，再用钛化合物处理而得到的固体催化剂组分；在上述卤化镁的均勻溶液与钛化合物混合前或后加入由二醇酯类化合物(A)与硅烷类化合物(B)复配形成的混合液作为助析出剂，使固体析出，然后用酯类化合物处理，再用钛化合物处理以及惰性稀释剂洗涤，得到含钛固体催化剂组分；所述的二醇酯类化合物(A)为选自下述通式(I)所示的二醇酯类化合物中的一种
权利要求
1. 一种用于烯烃聚合含钛固体催化剂组分，其是由卤化镁溶于醇和烃类溶剂中形成均勻溶液，与钛化合物形成含钛固体物，采用酯类化合物处理后，再用钛化合物处理而得到的固体催化剂组分；其特征在于，在上述卤化镁的均勻溶液与钛化合物混合前或后加入由二醇酯类化合物(A)与硅烷类化合物(B)复配形成的混合液作为助析出剂，使固体析出，然后用酯类化合物处理，再用钛化合物处理以及惰性稀释剂洗涤，得到含钛固体催化剂组分； 所述的二醇酯类化合物(A)为选自下述通式(I)所示的二醇酯类化合物中的一种
2.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的醇类化合物为乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、苯甲醇或苯乙醇；所述的烃类溶剂为癸烷、苯、甲苯或二甲苯。
3.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的醇类化合物为 2-乙基己醇，所述的烃类溶剂为甲苯。
4.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的二醇酯类化合物 (A)为3，5庚二醇二苯甲酸酯，4-乙基-3，5庚二醇二苯甲酸酯或2，4戊二醇二苯甲酸酯； 所述的硅烷类化合物(B)为二苯基二甲氧基硅烷，二异丙基二甲氧基硅烷或甲基环己基二甲氧基硅烷。
5.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的二醇酯类化合物 (A)与所述的硅烷类化合物⑶的摩尔比为1 0. 5 3。
6.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的酯类化合物为二元的脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚类化合物。
7.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的酯类化合物为邻苯二甲酸二异丁酯或邻苯二甲酸二正丁酯。
8.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的钛化合物的通式为Ti (0R)nX4_n，其中=R为烷基；X为卤素原子；0彡η彡4。
9.根据权利要求1所述的含钛固体催化剂组分，其特征在于，所述的钛化合物为四氯化钛。
10.一种用于CH2 = CHR烯烃聚合反应的催化剂，其中R为氢或C1-C6的烷基或芳基，其特征在于，包含下述组分的反应产物(1)权利要求1 9之一的含钛固体催化剂组分；(2)烷基铝化合物；(3)任选地，外给电子体组分；其中烷基铝化合物为通式为AlRnX3_n的化合物，式中R为氢或碳原子数为1 20的烃基，X为卤素原子，η为1 < η彡3的数；外给电子体组分为通式RnSi (OR’)4_n的有机硅化合物，式中0彡η彡3，R和R’为同种或不同的烷基、环烷基、芳基、卤代烷基，R也可以为卤素或氢原子；上述三组分之间的使用量，组分1 组分2 组分3的摩尔比=1 5 500 0 500。
11.根据权利要求10所述的烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于，上述三组分之间的使用量，组分1 组分2 组分3的摩尔比=1 25 100 25 100。
12.权利要求10 11之一所述烯烃聚合反应的催化剂在烯烃聚合中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种用于烯烃聚合含钛固体催化剂组分，其是由卤化镁溶于醇和烃类溶剂中形成均匀溶液，与钛化合物形成含钛固体物，采用酯类化合物处理后，再用钛化合物处理而得到的固体催化剂组分；在本发明中通过引入二醇酯及硅烷复配作为助析出组分以及对催化剂制备方法的改进，提高了催化剂的产率及聚合活性，同时聚合物综合性能优良。
文档编号C08F4/649GK102276765SQ201010199169
公开日2011年12月14日 申请日期2010年6月12日 优先权日2010年6月12日
发明者严立安, 于金华, 任春红, 周奇龙, 宋维玮, 尹珊珊, 徐秀东, 李凤奎, 王迎, 谭忠 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院