专利名称：阻燃热塑性组合物、其制备方法以及包含其的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及阻燃热塑性组合物，特别是涉及阻燃热塑性聚酯组合物以及包含该组合物的制品，例如，阻燃电子零件。
背景技术：
玻璃增强或未增强的热塑性聚酯尤其用于制造例如接头、框架、移动部件、变换器、微电机的电子部件。这些应用的大部分需要阻燃性，并且该阻燃性通常由基于含溴阻燃剂与作为增效剂的三氧化锑相结合的阻燃体系提供。但是一旦需要高的对比电弧径迹指数 (CTI)这种类型的阻燃体系就有了局限性，在这种情况下，优选无卤阻燃体系。使用无卤体系的另一个原因是在一些应用和地理区域内法律限制使用含卤产品。然而，无卤体系难以应用，因为其对聚合物物理性质有很多不良影响。经常被工程热塑性塑料考虑的无卤阻燃剂是基于磷和/或氮的。然而不幸的是， 迄今为止已知的阻燃组合物还没有提供出在充分改善的阻燃性的同时仍保持适宜水平的各种物理性质，例如抗冲强度和热变形。提高某种阻燃剂水平超过特定水平已显示导致阻燃剂从聚合物基质中渗出，这导致在注射成型操作和最终注射成型部件中出现物理的和美观性的问题。鉴于上述内容，我们需要的是用于热塑性组合物的阻燃剂，其具有改善的阻燃性的同时避免了上述的问题。
发明内容
在这里已经意外地发现，两种不同的磷(P)源和来自含氮化合物的氮(N)源的组合在热塑性聚合物中显著地提供更有效的阻燃效率，伴随对树脂熔体流动性质，抗冲性质和热变形温度(HDT)的不良影响极微，所述热塑性聚合物是例如，热塑性聚酯，优选玻璃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯。本发明的目的在于阻燃添加剂组合物，其包括(a)至少一种芳香族二磷酸酯；(b)至少一种金属膦酸酯盐；和(c)至少一种富氮化合物。进一步，本发明的目的还在于电子零件，其包括热塑性聚合物、玻璃纤维和阻燃添加剂组合物，该组合物包括芳香族二磷酸酯、甲基膦酸甲酯铝盐和三聚氰胺盐。更进一步，本发明的目的在于制备阻燃制品的方法，该方法包括将热塑性聚合物、 任选的固体填料和上述阻燃添加剂组合物共混。发明详细说明本发明的目的在于阻燃添加剂组合物，其包含一种独特的、意想不到的磷化合物和含氮化合物的组合。该阻燃添加剂组合物可在增强型或未增强型热塑性聚合物中使用， 提供阻燃性的同时保持适宜的抗冲强度和HDT性能。
在一个实施方式中，芳香族二磷酸酯为至少一种芳香族二磷酸酯。此处的另一实施方式中，芳香族二磷酸酯可以为在欧洲专利号EP0936M;3B1中描述的任何芳香族二磷酸酯，例如间苯二酚双(二苯基)磷酸酯(来自ICL-IP的Fyrolflex RDP)和双酚A双(二苯基磷酸酯)(来自ICL-IP的Fyrolflex BDP)，该专利的整个内容以引入的方式合并到本文中。更进一步，芳香族二磷酸酯可包括至少两种上述芳香族二磷酸酯的共混物。优选地，芳香族二磷酸酯是至少一种芳香族二磷酸酯或由通式(I)表示的芳香族磷酸酯的共混物
权利要求
1.阻燃添加剂组合物，其包括(a)至少一种芳香族二磷酸酯；(b)至少一种金属膦酸酯盐；和(c)至少一种富氮化合物。
2.根据权利要求1所述的阻燃添加剂组合物，其中芳香族二磷酸酯是至少一种选自由通式(I)构成的组的芳香族二磷酸酯
3.根据权利要求1所述的阻燃组合物，其中亚芳基选自间苯二酚，对苯二酚，4，4’-联苯二酚，双酚Α，双酚S，双酚F。
4.根据权利要求2所述的阻燃添加剂组合物，其中芳香族二磷酸酯是对苯二酚双-(二苯基磷酸酯)。
5.根据权利要求1所述的阻燃添加剂组合物，其中金属膦酸酯盐是甲基膦酸甲酯铝盐。
6.根据权利要求1所述的阻燃添加剂组合物，其中富氮化合物是至少一种选自由三聚氰胺盐，脲，脲的衍生物，胍和胍的衍生物构成的组的化合物。
7.根据权利要求6所述的阻燃添加剂组合物，其中三聚氰胺盐是至少一种选自由三聚氰胺氰尿酸盐，三聚氰胺磷酸盐，三聚氰胺焦磷酸盐，三聚氰胺多磷酸盐，以及本文描述的任何的其它三聚氰胺盐构成的组的化合物。
8.根据权利要求1所述的阻燃添加剂组合物，其中所述芳香族二磷酸酯(a)存在的量是从约10重量％到约90重量％ ；所述膦酸酯盐(b)存在的量是从约10重量％到约90重量％ ；且所述富氮化合物(c)存在的量是从约10重量％到约90重量％。
9.热塑性聚合物组合物，其包括热塑性聚合物和根据权利要求1所述的阻燃添加剂组合物。
10.根据权利要求9所述的热塑性聚合物组合物，其中热塑性聚合物是热塑性聚酯。
11.根据权利要求10所述的热塑性聚合物组合物，其中热塑性聚合物是聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的至少一种，以及它们的共混物和共聚物。
12.根据权利要求9所述的热塑性聚合物组合物，其进一步包括至少一种抗冲改性剂。
13.根据权利要求12所述的热塑性聚合物组合物，其中抗冲改性剂是乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。
14.根据权利要求9所述的热塑性聚合物组合物，其进一步包括填料。
15.根据权利要求14所述的热塑性聚合物组合物，其中填料是玻璃纤维。
16.根据权利要求9所述的热塑性聚合物组合物，其进一步包括热稳定剂和/或抗氧化剂。
17.成型制品，其包括权利要求9所述的热塑性聚合物组合物。
18.根据权利要求17所述的成型制品，其中成型制品由注射成型制备得到。
19.电子零件，其包括权利要求9所述的热塑性聚合物组合物。
20.电子零件，其包括热塑性聚合物、玻璃纤维和阻燃添加剂组合物，该组合物包括对苯二酚双-(二苯基磷酸酯)，甲基膦酸甲酯铝盐和三聚氰胺盐。
21.制备阻燃制品的方法，该方法包括将热塑性聚合物、任选的固体填料、以及阻燃添加剂组合物共混，该阻燃添加剂组合物包括a.至少一种芳香族二磷酸酯；b.至少一种金属膦酸酯盐；和c.至少一种富氮化合物。
22.由权利要求21所述的方法制备的阻燃制品。
23.根据权利要求22所述的阻燃制品，其中该制品是注射成型的电子零件。
全文摘要
本发明提供一种阻燃添加剂组合物，其包括a.至少一种芳香族二磷酸酯；b.至少一种金属膦酸酯盐；和c.至少一种富氮化合物。还提供了一种热塑性聚合物组合物，其包括例如热塑性聚酯的热塑性聚合物和阻燃添加剂组合物；一种制备该阻燃添加剂组合物的方法；和例如电子零件的制品，其包括热塑性聚合物组合物。
文档编号C08K5/523GK102292388SQ201080005627
公开日2011年12月21日 申请日期2010年1月13日 优先权日2009年1月26日
发明者伊塔·芬博格, 尤夫·巴尔-雅科夫, 谢尔盖·V·勒夫齐克 申请人:Icl-Ip美国公司