交联性氟橡胶组合物、氟橡胶成型品及其制法的制作方法

专利名称：交联性氟橡胶组合物、氟橡胶成型品及其制法的制作方法
交联性氟橡胶组合物、氟橡胶成型品及其制法
技术领域：
本发明涉及交联性氟橡胶组合物、对其进行交联而得到的成型品和成型品的制造方法。它们适合作为各种密封材料或滑动部件、非粘合部件、具有防水防油性表面的部件。
背景技术：
氟橡胶显示出优异的耐化学药品性、耐溶剂性和耐热性，因此在汽车工业、半导体工业、化学工业等各种领域中广泛使用，例如，在汽车产业中，作为发动机以及周边装置、AT 装置、燃料系统以及周边装置等中使用的软管、密封材料等来使用。但是，氟橡胶、例如丙烯-四氟乙烯共聚物橡胶等在低温下会脆化，为了对此进行改善，有人提出了如下方法混合熔点为240°C 300°C的乙烯-四氟乙烯共聚物树脂〔 ETFE〕，并进行熔融混炼，然后进行放射线交联或过氧化物交联(专利文献1)。另外，在专利文献2中记载了如下方法对于将氟橡胶(偏二氟乙烯〔VdF〕系橡胶)、氟树脂〔ETFE〕和含氟热塑性弹性体进行混合而成的氟橡胶组合物进行模压交联 (160°C、10分钟)，然后进行烘箱交联(180°C、4小时)，制造热强度得到改善的交联橡胶。在这些专利文献中对于交联橡胶的表面性状、特别是摩擦特性并未提及。这是由于橡胶因其弹性体特性而天然具有高摩擦系数。在密封材料等领域中，作为发挥出橡胶的特性同时降低摩擦系数的方法，例如有人提出了在橡胶的表面层积氟树脂(或氟树脂纤维层)的方法(专利文献3、4)、在橡胶的表面形成氟树脂涂膜的方法(专利文献幻等。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开昭50-32244号公报专利文献2 日本特开平6-25500号公报专利文献3 日本特开平7-227935号公报专利文献4 日本特开2000-313089号公报专利文献5 日本特开2006-292160号公报

发明内容发明所要解决的课题但是，在橡胶表面通过层积或涂布形成氟树脂层的情况下，提高氟橡胶与氟树脂界面的粘接性成为重要课题，现状是受困于该问题的解决。本发明的目的在于提供一种交联性氟橡胶组合物，该交联性氟橡胶组合物能够提供机械强度优异、低摩擦性的氟橡胶成型品；并且提供对该交联性氟橡胶组合物进行交联而得到的成型品以及制造成型品的方法。用于解决课题的手段与现有的层积法或涂布法不同，本发明中，使氟橡胶与氟树脂进行共凝聚(共凝析)而得到交联性氟橡胶组合物，使该交联性氟橡胶组合物交联、进一步在特定的条件下进行热处理，如此意外地发现，能够得到具有高机械强度和低摩擦系数的氟橡胶成型品，由此完成了本发明。S卩，本发明涉及交联性氟橡胶组合物，该交联性氟橡胶组合物的特征在于，其含有氟橡胶(A)和氟树脂(B)，其是使氟橡胶(A)与氟树脂(B)进行共凝聚而得到的。氟树脂⑶优选为选自由乙烯/四氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、四氟乙烯/偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯以及三氟氯乙烯/四氟乙烯共聚物组成的组中的至少一种树脂。氟橡胶(A)与氟树脂⑶的质量比例(A)/⑶优选为60/40 97/3。本发明还涉及对交联性氟橡胶组合物进行交联而得到的氟橡胶成型品。本发明还涉及氟橡胶成型品的制造方法，其包括下述工序(I)使氟橡胶㈧与氟树脂⑶共凝聚而得到上述交联性氟橡胶组合物的工序；(II)将交联性氟橡胶组合物成型并交联，得到交联成型品的成型交联工序；以及(III)将交联成型品加热至氟树脂(B)的熔点以上的温度来得到氟橡胶成型品的热处理工序。本发明还涉及通过上述制造方法得到的氟橡胶成型品。氟橡胶成型品可以适当地作为密封材料、滑动部件、非粘合性部件来使用。本发明还涉及表面具有防水防油性的氟橡胶成型品。发明效果本发明能够提供一种氟橡胶成型品，该氟橡胶成型品的机械强度优异，并且具有低摩擦性、非粘合性和表面防水防油性。本发明的氟橡胶成型品作为密封材料、滑动部件、 非粘合性部件或表面具有防水防油性的成型品是有用的。
具体实施方式
本发明的交联性氟橡胶组合物的特征在于，其含有氟橡胶㈧和氟树脂(B)，其是氟橡胶(A)和氟树脂(B)进行共凝聚而得到的。本发明的交联性氟橡胶组合物由于含有共凝聚后的氟橡胶(A)和氟树脂(B)，因而可以预测氟橡胶(A)与氟树脂(B)在交联性氟橡胶组合物中呈均勻分散。由此可以认为，若使交联性氟橡胶组合物进行交联、在特定条件下进行热处理，则能够得到具有高机械强度、同时为低摩擦性的氟橡胶成型品。作为上述共凝聚的方法，可以举出例如⑴将氟橡胶㈧的水性分散液与氟树脂 (B)的水性分散液混合后进行凝聚的方法、(ii)将氟橡胶(A)的粉末添加至氟树脂(B)的水性分散液中后进行凝聚的方法、(iii)将氟树脂(B)的粉末添加至氟橡胶(A)的水性分散液中后进行凝聚的方法。特别是从各树脂易于均勻分散的方面考虑，作为上述共凝聚的方法，优选上述(i) 的方法。特别优选氟橡胶(A)和氟树脂(B)通过如下方式得到将氟橡胶(A)的水性分散液与氟树脂(B)的水性分散液混合后进行凝聚，接下来回收凝聚物，根据需要进行干燥，由此得到。(A)氟橡胶
上述氟橡胶(A)由非晶态聚合物制成，该非晶态聚合物具有键合在构成主链的碳原子上的氟原子且具有橡胶弹性。上述氟橡胶(A)可以含有1种聚合物，也可以含有2种以上的聚合物。作为上述氟橡胶(A)，可以举出偏二氟乙烯(VdF)/六氟丙烯(HFP)共聚物、VdF/ HFP/四氟乙烯(TFE)共聚物、TFE/丙烯共聚物、TFE/丙烯/VdF共聚物、乙烯/HFP共聚物、 乙烯/HFP/VdF共聚物、乙烯/HFP/TFE共聚物、VdF/TFE/全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)共聚物、VdF/CTFE共聚物等。上述氟橡胶(A)优选为含有含偏二氟乙烯单元的共聚物或四氟乙烯(TFE)/丙烯 (P)共聚物的氟橡胶。下面对上述含有含偏二氟乙烯(VdF)单元的共聚物的氟橡胶(下文也称为“VdF 系氟橡胶”。)进行说明。所谓VdF系氟橡胶为至少含有来自偏二氟乙烯的共聚单元的氟橡胶。作为含有VdF单元的共聚物，优选为含有VdF单元和来自含氟烯键式单体的共聚单元(其中不包括VdF单元。)的共聚物。还优选含有VdF单元的共聚物进一步含有来自能够与VdF及含氟烯键式单体共聚的单体的共聚单元。作为含有VdF单元的共聚物，优选含有30摩尔％ 85摩尔％的VdF单元和70摩尔％ 15摩尔％的来自含氟烯键式单体的共聚单元、更优选含有30摩尔％ 80摩尔％的 VdF单元和70摩尔％ 20摩尔％的来自含氟烯键式单体的共聚单元。相对于VdF单元与来自含氟烯键式单体的共聚单元的总量，来自能够与VdF及含氟烯键式单体共聚的单体的共聚单元优选为0摩尔％ 10摩尔％。作为含氟烯键式单体，可以举出例如TFE、CTFE、三氟乙烯、HFP、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、全氟(烷基乙烯基醚)(下文也称为PAVE)、氟化乙烯等含氟单体，这些之中，优选为选自由TFE、HFP和PAVE组成的组中的至少一种。作为上述PAVE，优选为选自由通式(1)以及通式(2)组成的组中的至少一种CF2 = CFO(CF2CFY1O)p-(CF2CF2CF2O)q-Rf (1)(式中，Y1表示F或CF3、Rf表示碳原子数为1 5的全氟烷基。ρ表示0 5的整数、q表示0 5的整数。)CFX = CXOCF2ORi (2)(式中，X表示H、F或CFyR1表示直链或带支链的C1 C6氟代烷基、或C5 C6环状氟代烷基。)。通式⑵中的R1可以为含有1 2个选自由H、Cl、Br和I组成的组中的至少一种原子的氟代烷基。作为上述PAVE，更优选为全氟(甲基乙烯基醚)或全氟(丙基乙烯基醚)、进一步优选为全氟(甲基乙烯基醚)。这些基团可以各自单独或任意组合来使用。作为能够与VdF及含氟烯键式单体共聚的单体，可以举出例如乙烯、丙烯、烷基乙
烯基醚等。作为这样的含有VdF单元的共聚物，具体地说，优选可以举出VdF/HFP共聚物、 VdF/HFP/TFE 共聚物、VdF/CTFE 共聚物、VdF/CTFE/TFE 共聚物、VdF/PAVE 共聚物、VdF/TFE/ PAVE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物等的1种或2种以上。这些含有VdF单元的共聚物中，从耐热性、压缩永久变形、加工性、成本的方面考虑，特别优选 VdF/HFP 共聚物、VdF/HFP/TFE 共聚物。作为VdF/HFP共聚物，VdF/HFP的摩尔比优选为45 85/55 15、更优选为50 80/50 20、进一步优选为60 80/40 20。作为VdF/HFP/TFE共聚物，优选VdF/HFP/TFE的摩尔比为40 80/10 ；35/10 35。作为VdF/PAVE共聚物，优选VdF/PAVE的摩尔比为65 90/10 ；35。作为VdF/TFE/PAVE共聚物，优选VdF/TFE/PAVE的摩尔比为40 80/3 40/15 35。作为VdF/HFP/PAVE共聚物，优选VdF/HFP/PAVE的摩尔比为65 90/3 25/3 25。作为VdF/HFP/TFE/PAVE 共聚物，VdF/HFP/TFE/PAVE 的摩尔比优选为 40 90/0 25/0 40/3 ；35、更优选为40 80/3 25/3 40/3 25。上述氟橡胶(A)也优选为TFE/P共聚物。TFE/P共聚物优选含有四氟乙烯单元、丙烯单元、以及来自其它单体的重复单元，该其它单体乃能够与四氟乙烯和丙烯共聚的任选成分，更优选四氟乙烯单元和丙烯单元的合计为90摩尔％ 100摩尔％、来自其它单体的
重复单元为10摩尔％ 0摩尔％。作为其它单体，只要为能够与四氟乙烯单元和丙烯单元共聚的单体即可，没有特别限定，优选为偏二氟乙烯(VdF)。上述氟橡胶(A)还优选包含一种共聚物，该共聚物含有来自提供交联部位的单体的共聚单元。作为提供交联部位的单体，可以举出例如日本特公平5-63482号公报、日本特开平7-316234号公报中所记载那样的全氟(6，6-二氢-6-碘-3-氧杂-1-己烯)或全氟 (5-碘-3-氧杂-1-戊烯)等含碘单体；日本特开平4-505341号公报中所记载的含溴单体； 日本特开平4-505345号公报、日本特开平5-500070号公报中所记载那样的含氰基单体、含羧基单体、含烷氧基羰基的单体等。作为提供交联部位的单体，其中优选含氰基单体。作为含氰基单体，可以举出例如下述式(3) 00)所示的含氰基单体，它们可以各自单独或任意组合使用。CY22 = CY2(CF2)n-CN (3)(式中，Y2为氢原子或氟原子、η为1 8的整数)CF2 = CFCF2Rf-CN (4)(式中，Rf1为-(OCF2)η_、或-(OCF(CF3))n-, η 为 0 5 的整数)CF2 = CFCF2(OCF(CF3)CF2)m(OCH2CF2CF2)nOCH2CF2-CN (5)(式中，m为0 5的整数、η为0 5的整数)CF2 = CFCF2 (OCH2CF2CF2) m (OCF (CF3) CF2) n0CF (CF3) -CN (6)(式中，m为0 5的整数、η为0 5的整数)
CF2 = CF (OCF2CF (CF3)) m0 (CF2) n_CN (7)(式中，m为0 5的整数、η为1 8的整数)CF2 = CF(OCF2CF(CF3))m-CN (8)(式中，m为1 5的整数)
CF2 = CFOCF2 (CF (CF3) OCF2) nCF (_CN) CF3 (9)(式中，η为1 4的整数)CF2 = CFO(CF2)nOCF(CF3)-CN (10)(式中，η为2 5的整数)CF2 = CFO(CF2)n-(C6H4)-CN (11)(式中，η为1 6的整数) CF2 = CF (OCF2CF (CF3)) n0CF2CF (CF3) -CN (12)(式中，η为1 2的整数)CH2 = CFCF2O (CF (CF3) CF2O) nCF (CF3) -CN (13)(式中，η为0 5的整数)、CF2 = CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n-CN (14)(式中，m为0 5的整数、η为1 3的整数)CH2 = CFCF2OCF (CF3) OCF (CF3) -CN (15)CH2 = CFCF20CH2CF2-CN (16)CF2 = CFO (CF2CF (CF3) 0) mCF2CF (CF3) -CN (17)(式中，m为0以上的整数)CF2 = CFOCF(CF3)CF2O(CF2)n-CN (18)(式中，η为1以上的整数)CF2 = CF0CF20CF2CF (CF3) OCF2-CN (19)CF2 = CFOCF (CF3) CF2OCF2CF2-CN (20)其中，从共聚性和硫化性良好的方面考虑，优选式(7)、(14)或00)所示的含氰基单体，更优选 CF2 = CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2CN, CF2 = CFO(CF2)5CN 或 CF2 = CFOCF(CF3) CF20CF2CF2-CN。氟橡胶(A)若具有来自上述含氰基单体的共聚单元，则氰基发生环化三聚反应， 进行三嗪交联。来自含氰基单体的共聚单元可得到良好的交联特性和耐热性，因而相对于VdF单元和来自含氟烯键式单体的共聚单元的总量，来自含氰基单体的共聚单元优选为0.1摩尔％ 5摩尔％、更优选为0. 3摩尔％ 3摩尔％。氟橡胶(A)也优选为在主链末端具有碘原子或溴原子的氟橡胶。在主链末端具有碘原子或溴原子的氟橡胶可以通过在实质上无氧条件下、在水介质中在卤化物的存在下添加自由基引发剂进行单体的乳液聚合来制造。作为所使用的卤化物的代表例，可以举出例如通式R2IxBry (式中，χ和y各自为0 2的整数，且满足1彡x+y彡2 ；R2是碳原子数为 1 16的饱和或者不饱和的氟烃基或氯氟烃基、或是碳原子数为1 3的烃基，其可以含有氧原子)所示的化合物。作为卤化物，可以举出例如1，3-二碘全氟丙烷、1，3-二碘-2-氯全氟丙烷、1， 4- 二碘全氟丁烷、1，5- 二碘-2，4- 二氯全氟戊烷、1，6- 二碘全氟己烷、1，8- 二碘全氟辛烷、 1，12- 二碘全氟十二烷、1，16- 二碘全氟十六烷、二碘甲烷、1，2_ 二碘乙烷、1，3_ 二碘正丙烷、CF2Br2、BrCF2CF2Br、CF3CFBrCF2Br、CFClBr2、BrCF2CFClBr、CFBrClCFClBr, BrCF2CF2CF2Br, BrCF2CFBrOCF3、1-溴-2-碘全氟乙烷、1-溴_3_碘全氟丙烷、1-溴_4_碘全氟丁烷、2-溴-3-碘全氟丁烷、3-溴-4-碘全氟-1- 丁烯、2-溴-4-碘全氟-1- 丁烯、苯的单碘单溴取代体、苯的二碘单溴取代体、以及苯的(2-碘乙基)取代体和苯的(2-溴乙基)取代体等，这些化合物可以单独使用，也可以相互组合来使用。这些之中，从聚合反应性、交联反应性、获得容易性等方面考虑，优选使用1，4- 二碘全氟丁烷或二碘甲烷。对于氟橡胶(A)，从加工性良好的方面考虑，优选门尼粘度(ML1+Itl(12rc))为5 140，该门尼粘度更优选为10 120、进一步优选为20 100。此外，对于氟橡胶(A)，优选使用数均分子量为20，000 1，200, 000的物质、更优选使用数均分子量为30，000 300，000的物质、进一步优选使用数均分子量为50，000 200, 000的物质。此外，本发明中使用的氟橡胶(A)优选含氟率为50质量％以上的氟橡胶、更优选含氟率为60质量％以上的氟橡胶、进一步优选含氟率为65质量％以上的氟橡胶。含氟率的上限值没有特别限定，但优选为74质量％以下。若含氟率过低，则耐化学药品性、耐燃料油性、燃料低透过性有变差的倾向。上述氟橡胶(A)可以根据用途选择交联体系。作为交联体系，可以举出过氧化物交联体系、多元醇交联体系、多元胺交联体系、噁唑交联体系、咪唑交联体系、噻唑交联体系、三嗪交联体系、放射线交联体系等。本发明的交联性氟橡胶组合物可以含有在各个交联体系中使用的交联剂或产氨化合物。过氧化物交联可以通过使用能够进行过氧化物交联的氟橡胶和作为交联剂的有机过氧化物来进行。作为能够进行过氧化物交联的氟橡胶没有特别限定，只要为具有能够进行过氧化物交联的部位的氟橡胶即可。作为上述能够进行过氧化物交联的部位没有特别限定，可以举出例如具有丙烯(P)单元的部位、碘原子、溴原子等。作为有机过氧化物，只要为在热或氧化还原体系的存在下能容易地产生过氧化自由基的有机过氧化物即可，可以举出例如1，1-双(叔丁基过氧基)-3，5，5-三甲基环己烷、 2，5- 二甲基己烷-2，5- 二氢过氧化物、二 -叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二枯基过氧化物、α，α-双(叔丁基过氧基)_对二异丙基苯、2，5_ 二甲基-2，5_ 二(叔丁基过氧化)己烷、2，5_二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化苯、 叔丁基过氧化马来酸、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。这些之中，优选 2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧化)_3_己炔。交联剂为有机过氧化物的情况下，本发明的交联性氟橡胶组合物优选含有交联助齐U。作为交联助剂，可以举出例如三聚氰酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、1，3， 5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪、偏苯三酸三烯丙酯、N, N'-间亚苯基双马来酰亚胺、二炔丙基对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、四烯丙基对苯二甲酰胺、三烯丙基磷酸酯、双马来酰亚胺、氟化三烯丙基异氰脲酸酯(1，3，5_三(2，3，3_三氟-2-丙烯基)-1，3，5_三嗪_2，4，6-三酮)、三(二烯丙基胺)_均三嗪、亚磷酸三烯丙酯、N，N- 二烯丙基丙烯酰胺、 1，6_ 二乙烯基十二氟己烷、六烯丙基磷酰胺、N, N, N' , N'-四烯丙基邻苯二甲酰胺、N， N, N' , N'-四烯丙基丙二酰胺、三乙烯基异氰脲酸酯、2，4，6_三乙烯基甲基三硅氧烷、三(5-降冰片烯-2-亚甲基)氰尿酸酯、三烯丙基亚磷酸酯等。这些之中，从交联性和成型品的物性优异的方面考虑，优选三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)。交联助剂的混合量相对于100质量份的氟橡胶为0. 01质量份 10质量份、优选为0. 1质量份 5. 0质量份。交联助剂若少于0. 01质量份，则交联时间倾向于延长以至无法实用；若超过10质量份，则交联时间过快，并且成型品的压缩永久变形也有降低的倾向。多元醇交联可以通过使用能够进行多元醇交联的氟橡胶和作为交联剂的多羟基化合物来进行。作为上述能够进行多元醇交联的氟橡胶没有特别限定，只要为具有能够进行多元醇交联的部位的氟橡胶即可。作为上述能够进行多元醇交联的部位没有特别限定，可以举出例如具有偏二氟乙烯(VdF)单元的部位等。作为导入上述交联部位的方法，可以举出在氟橡胶的聚合时将提供交联部位的单体共聚的方法等。作为多羟基化合物，从耐热性优异的方面考虑，适于使用多羟基芳香族化合物。作为上述多羟基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如2，2_双(4-羟苯基) 丙烷(下文称为双酚A)、2，2-双(4-羟苯基)全氟丙烷(下文称为双酚AF)、间苯二酚、1， 3- 二羟基苯、1，7- 二羟基萘、2，7- 二羟基萘、1，6- 二羟基萘、4，4，- 二羟基二苯基、二苯乙烯-4，4’_ 二醇、2，6_ 二羟基蒽、对苯二酚、邻苯二酚、2，2_双(4-羟苯基)丁烷(下文称为双酚B)、4，4-双(4-羟苯基)戊酸、2，2_双(4-羟苯基)四氟二氯丙烷、4，4’ - 二羟基二苯基砜、4，4，- 二羟基二苯基甲酮、三(4-羟苯基)甲烷、3，3，，5，5，-四氯双酚A、3，3，，5， 5’_四溴双酚A等。这些多羟基芳香族化合物可以为碱金属盐、碱土类金属盐等，在使用酸进行共聚物的凝聚的情况下，优选不使用上述金属盐。交联剂为多羟基化合物的情况下，本发明的交联性氟橡胶组合物优选含有交联促进剂。交联促进剂促进聚合物主链的脱氢氟酸反应中生成分子内双键以及多羟基化合物向所生成的双键的加成。作为交联促进剂，可以举出鐺化合物，在鐺化合物中，优选为选自由季铵盐等铵化合物、季鳞盐等磷鐺化合物、氧鐺化合物、锍化合物、环状胺以及单官能性胺化合物组成的组中的至少一种，更优选为选自由季铵盐和季鳞盐组成的组中的至少一种。作为季铵盐没有特别限定，可以举出例如8-甲基-1，8-二氮杂双环[5，4， 0]-十一碳-7-烯氯化鐺、8-甲基-1，8-二氮杂双环[5，4，0]_十一碳-7-烯碘化鐺、8-甲基-1，8-二氮杂双环[5，4，0]-i碳-7-烯氢氧化鐺、8-甲基-1，8-二氮杂双环[5，4， 0]-十一碳-7-烯鐺甲基硫酸盐、8-乙基-1，8-二氮杂双环[5，4，0]-十一碳-7-烯溴化鐺、 8-丙基-1，8- 二氮杂双环[5，4，0] - i^一碳-7-烯溴化鐺、8-十二烷基_1，8- 二氮杂双环 [5,4,0] - i^一碳-7-烯氯化鐺、8-十二烷基-1，8- 二氮杂双环[5，4，0] - i^一碳-7-烯氢氧化鐺、8- 二十烷基-1，8- 二氮杂双环[5，4，0]_ i碳-7-烯氯化鐺、8- 二十四烷基_1， 8-二氮杂双环[5，4，0]-i碳-7-烯氯化鐺、8-苄基-1，8-二氮杂双环[5，4，0]_i^ — 碳-7-烯氯化鐺(下文称为DBU-B)、8_苄基-1，8- 二氮杂双环[5，4，0]_ i碳-7-烯氢氧化鐺、8-苯乙基-1，8- 二氮杂双环[5，4，0] - i^一碳-7-烯氯化鐺、8- (3-苯基丙基)_1， 8-二氮杂双环[5，4，0]_十一碳-7-烯氯化鐺等。这些之中，从交联性和成型品的物性优异的方面考虑，优选DBU-B。另外，作为季鳞盐没有特别限定，可以举出例如四丁基氯化鳞、苄基三苯基氯化鳞(下文称为BTPPC)、苄基三甲基氯化鳞、苄基三丁基氯化鳞、三丁基烯丙基氯化鳞、三丁基-2-甲氧基丙基氯化鳞、苄基苯基(二甲氨基)氯化鳞等，这些之中，从交联性和成型品的物性优异的方面考虑，优选苄基三苯基氯化鳞(BTPPC)。另外，作为交联促进剂，也可以使用季铵盐、季鳞盐与双酚AF的固溶体、日本特开平11-147891号公报中公开的无氯交联促进剂。相对于100质量份的氟橡胶，交联促进剂的混合量优选为0. 01质量份 8质量份、更优选为0. 02质量份 5质量份。交联促进剂若低于0. 01质量份，则氟橡胶的交联不能充分进行，所得到的成型品的耐热性和耐油性有降低的倾向；若高于8质量份，则交联性氟橡胶组合物的成型加工性有降低的倾向。多元胺交联可以通过使用能够进行多元胺交联的氟橡胶和作为交联剂的多元胺化合物来进行。作为上述能够与多元胺交联的氟橡胶没有特别限定，只要为具有能够进行多元胺交联的部位的氟橡胶即可。作为上述能够进行多元胺交联的部位没有特别限定，可以举出例如具有偏二氟乙烯(VdF)单元的部位等。作为导入上述交联部位的方法，可以举出在氟橡胶的聚合时将提供交联部位的单体共聚的方法等。作为多元胺化合物，可以举出例如1，6_己二胺氨基甲酸酯、N，N’_二亚肉桂基-1， 6-己二胺、4，4’ -双(氨基环己基)甲烷氨基甲酸酯等。这些之中，优选N，N’-二亚肉桂基-1，6-己二胺。三嗪交联、噁唑交联、咪唑交联以及噻唑交联可以通过使用能够利用这些交联体系进行交联的氟橡胶与噁唑交联剂、咪唑交联剂、噻唑交联剂或三嗪交联剂来进行。作为能够利用这些交联体系进行交联的氟橡胶，可以举出含有如下共聚物的氟橡胶该共聚物含有来自提供上述交联部位的单体的共聚单元。作为噁唑交联剂、咪唑交联剂、噻唑交联剂或三嗪交联剂，可以举出下述化合物含有至少2个下式所示的交联性反应基团的化合物化1
权利要求
1.一种交联性氟橡胶组合物，该交联性氟橡胶组合物的特征在于 其含有氟橡胶(A)和氟树脂(B)；氟橡胶(A)和氟树脂(B)是使氟橡胶(A)与氟树脂(B)进行共凝聚而得到的。
2.如权利要求1所述的交联性氟橡胶组合物，其中，氟橡胶(A)为选自由偏二氟乙烯/ 六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯共聚物、四氟乙烯/丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物、乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯/四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚) 共聚物以及偏二氟乙烯/三氟氯乙烯共聚物组成的组中的至少一种共聚物。
3.如权利要求1或2所述的交联性氟橡胶组合物，其中，氟橡胶(A)含有来自提供交联部位的单体的共聚单元。
4.如权利要求1、2或3所述的交联性氟橡胶组合物，其中，氟树脂(B)为选自由乙烯/ 四氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物、 四氟乙烯/偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯以及三氟氯乙烯/四氟乙烯共聚物组成的组中的至少一种共聚物。
5.如权利要求1、2、3或4所述的交联性氟橡胶组合物，其中，氟橡胶(A)与氟树脂(B) 的质量比例(A)/⑶为60/40 97/3。
6.一种氟橡胶成型品，其是将权利要求1、2、3、4或5所述的交联性氟橡胶组合物交联而得到的。
7.一种氟橡胶成型品的制造方法，其包括下述工序(I)使氟橡胶(A)与氟树脂(B)共凝聚而得到权利要求1、2、3、4或5所述的交联性氟橡胶组合物的工序；(II)将交联性氟橡胶组合物成型并交联而得到交联成型品的成型交联工序；以及(III)将交联成型品加热至氟树脂(B)的熔点以上的温度而得到氟橡胶成型品的热处理工序。
8.一种氟橡胶成型品，其是由权利要求7所述的制造方法而得到的。
9.如权利要求6或8所述的氟橡胶成型品，其为密封材料。
10.如权利要求6或8所述的氟橡胶成型品，其为滑动部件。
11.如权利要求6或8所述的氟橡胶成型品，其为非粘合性部件。
12.如权利要求6或8所述的氟橡胶成型品，其在表面具有防水防油性。
全文摘要
本发明提供交联性氟橡胶组合物，该交联性氟橡胶组合物能够提供机械强度优异、低摩擦性的氟橡胶交联成型体。本发明所涉及的交联性氟橡胶组合物的特征在于，其含有氟橡胶(A)和氟树脂(B)，是利用氟橡胶(A)和氟树脂(B)使氟橡胶(A)与氟树脂(B)进行共凝聚而得到的。
文档编号C08J7/00GK102471497SQ20108002914
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月2日 优先权日2009年7月3日
发明者柳口富彦, 竹村光平 申请人:大金工业株式会社