烯烃聚合催化剂组分和其制备方法以及烯烃聚合催化剂的制备方法和烯烃聚合物的制作方法

专利名称：烯烃聚合催化剂组分和其制备方法以及烯烃聚合催化剂的制备方法和烯烃聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及(i)烯烃聚合用固体催化剂组分，(ii)制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法，(iii)制备烯烃聚合用固体催化剂的方法，和(iV)制备烯烃聚合物的方法。
背景技术：
本领域中已知有许多包含钛原子、镁原子、卤原子和内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分。本领域中还已知内电子给体对烯烃聚合用催化剂组分的催化剂性能施加了
大量影响。JP 2-252704A公开了在由三氯化钛组分、有机铝化合物、有机硅化合物和作为内电子给体的脂族酸酯例如己二酸酯形成的催化剂存在下丙烯的聚合方法。专利文献例如JP 6-49119A, JP 61-21109A (对应于 US 4，727，049A)、JP 62-146904A(对应于 US 4，737，481A)和 JP 1-98603A (对应于 US 4，942，148A)公开了使用癸二酸酯作为内电子给体的烯烃聚合催化剂。

发明内容
然而，通过使用上述各烯烃聚合催化剂制备的烯烃聚合物包含不令人满意量的在低温有机溶剂中可溶的材料。本发明具有以下目的提供(i)烯烃聚合用固体催化剂组分，其聚合活性高并且产生仅含少量在低温有机溶剂中可溶的材料(例如低分子量材料和非晶态(amorphous)材料)的烯烃聚合物，(ii)制备烯烃聚合用固体催化剂组分的方法， (iii)制备烯烃聚合用固体催化剂的方法，和(iv)制备烯烃聚合物的方法。本发明是包含钛原子、镁原子、卤原子和由式(I)表示的内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分，
权利要求
1.包含钛原子、镁原子、卤原子和由式(I)表示的内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分，(I ；‘其中R是氢原子，卤原子，或者具有1 一 10个碳原子的烃基，并且多个R是彼此相同或不同的；X是卤原子或具有1 一 10个碳原子的烃氧基，并且两个X是彼此相同或不同的；和 η是满足10 ^ η ^ 20的整数。
2.根据权利要求1的固体催化剂组分，其中式(I)中η是满足10^ η ^ 18的整数。
3.根据权利要求1的固体催化剂组分，其中式(I)中η是满足10^ η ^ 16的整数。
4.制备包含钛原子、镁原子、卤原子和由式(I)表示的内电子给体的烯烃聚合用固体催化剂组分的方法，包括使钛化合物、镁化合物和由式(I)表示的内电子给体彼此接触的步骤，或者包括使包含钛原子和镁原子的固体组分与由式(I)表示的内电子给体接触的步骤其中R是氢原子，卤原子，或者具有1 一 10个碳原子的烃基，并且多个R是彼此相同或不同的；X是卤原子或具有1 一 10个碳原子的烃氧基，并且两个X是彼此相同或不同的；和 η是满足10 ^ η ^ 20的整数。
5.根据权利要求4的方法，其中所述镁化合物是镁卤化物。
6.根据权利要求4的方法，其中所述镁化合物是二烷氧基镁。
7.根据权利要求4的方法，其中所述镁化合物是烷氧基卤化镁。
8.根据权利要求4的方法，其中所述固体组分是包含三价钛原子、镁原子和烃氧基的固体催化剂组分前体。
9.根据权利要求8的方法，其中所述固体催化剂组分前体通过包括在包含Si-O键的硅化合物存在下用有机镁化合物还原由式(vii)表示的钛化合物的步骤的方法制备X3其中R9是具有1 一 20个碳原子的烃基；X3是卤原子，或具有1 一 20个碳原子的烃氧基，并且多个X3是彼此相同或不同的；和1是1 一 20的整数。
10.根据权利要求4的方法，其中式(I)中X是卤原子。
11.制备烯烃聚合用固体催化剂的方法，包括以下步骤使(i)权利要求1的固体催化剂组分，或通过权利要求4的方法制备的固体催化剂组分，(ii)有机铝化合物，和(iii)任选的外电子给体彼此接触。
12.制备烯烃聚合物的方法，包括在通过权利要求11的方法制备的固体催化剂存在下聚合烯烃的步骤。
13.根据权利要求12的方法，其中所述烯烃是乙烯与α-烯烃的组合。
全文摘要
本发明涉及烯烃聚合催化剂组分和其制备方法，以及烯烃聚合催化剂的制备方法和烯烃聚合物。本发明涉及包含钛原子、镁原子、卤原子和规定的内电子给体例如十二烷二酰氯的烯烃聚合用固体催化剂组分；使用钛化合物、镁化合物和上述内电子给体，或者使用包含钛原子和镁原子的固体组分和上述内电子给体制备这种固体催化剂组分的方法；使用(i)上述固体催化剂组分、(ii)有机铝化合物和(iii)外电子给体制备固体催化剂的方法；和使用上述固体催化剂制备烯烃聚合物的方法。
文档编号C08F10/00GK102206295SQ20111007649
公开日2011年10月5日 申请日期2011年3月29日 优先权日2010年3月31日
发明者冈田光弘, 平畠亘 申请人:住友化学株式会社