专利名称：阻燃共聚醚酯组合物和包含该阻燃共聚醚酯组合物的制品的制作方法
技术领域：
本公开涉及具有良好热稳定性的阻燃共聚醚酯组合物和包含该阻燃共聚醚酯组合物的制品。
背景技术：
基于共聚醚酯弾性体的聚合组合物由于具有优异的机械性能(例如，撕裂强度、拉伸强度、抗挠寿命和耐磨性)，已经被人们用于形成机动车和电气/电子装置的部件。然而，很多时候，在车辆的引擎盖下的区域(under-hood area)和电气/电子装置内部可能会形成电弧，并且可能达到高温。因此，人们希望基于共聚醚酯的组合物在保持其它机械性能的情况下还具有低的可燃性和高的热稳定性。
人们已开发了多种阻燃剂体系并将其用于聚合材料如聚酯中，以提高其阻燃性。然而，出于毒性方面的考虑，无卤阻燃剂正获得越来越多的关注。在各种无卤阻燃剂中，由于稳定性和阻燃有效性，磷化合物(如次膦酸盐或双次膦酸盐)被最常使用。现有技术也表明，可以使用不同类型的增效化合物作为协效剂，与磷化合物组合，以进一歩最大化其阻燃效果。例如，美国专利6，547，992公开了使用合成的无机化合物，如硅的氧化合物、镁化合物、元素周期表第二主族金属的金属碳酸盐、红磷、锌化合物、铝化合物或它们的组合作为阻燃协效剂；美国专利6，716，899公开了使用有机含磷化合物作为阻燃协效剂；美国专利6，365，071公开了使用含氮化合物(例如，三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、或三聚氰胺ニ硼酸盐)作为阻燃协效剂；美国专利6，255，371公开了使用磷酸与三聚氰胺或三聚氰胺的缩合物的反应产物(例如，三聚氰胺多磷酸盐(MPP))作为阻燃协效剂。此外，美国专利公开2008/0039571公开了使用金属氢氧化物(例如,氢氧化镁、氢氧化铝)、锑化合物(例如，三氧化ニ锑、锑酸钠、五氧化ニ锑等)、硼化合物(例如，硼酸锌、硼酸、硼砂等)、磷化合物(例如，有机磷酸酷、磷酸盐、卤代磷化合物、无机含磷盐等)或其他金属化合物(例如，钥化合物、三氧化钥、八钥酸铵(AOM)、锆化合物、钛化合物、锡酸锌、羟基锡酸锌等)作为主要阻燃剂或阻燃协效剂。特别地，欧洲专利公开EP1883081以及PCT国际专利公开W02009/047353和W02010/094560分别公开了适用于形成的电线和电缆的绝缘层和/或护套的阻燃弾性体聚合物。在这些公开中，由(i)次膦酸和/或双次膦酸的金属盐、(ii)含氮阻燃协效剂(例如，三聚氰胺多磷酸盐)以及(iii)无机化合物(例如，硼酸锌)组成的组合被认为是优选的阻燃剂组合。另外，现有技术已证明了在聚合物组合物中加入多量的添加剤，如无机添加齐U，会造成其某些性能的降低。而以上文献提到当使用这些阻燃剂组合时，可以有效地降低阻燃剂和阻燃协效剂的有效的总添加量，从而尽量減少对组合物的其他性能的副作用。然而，正如下面的实施例所表明的，申请人发现当将上述现有技术的阻燃剂组合用于共聚醚酯组合物时，其热稳定性非常差。因此，仍然需要研发同时具有良好阻燃性和良好热稳定性的共聚醚酯组合物。公开内容
本公开的目的是提供ー种具有改善的热稳定性的阻燃共聚醚酯组合物，其包含(a) 45-94. 89重量％的至少ー种共聚醚酯；(b) 5_30重量％的至少ー种无卤阻燃剂；(c)0. 1-20重量％的至少ー种含氮化合物；和(d)O. 01-5重量％的至少ー种氧化钥，其中所述至少一种无卤阻燃剂包含选自式(I)的次膦酸盐、式(II)的双次膦酸盐、及它们的组合或聚合物中的至少ー种
权利要求
1.热稳定性改善的阻燃共聚醚酯组合物，其包含 (a)45-94. 89重量％的至少一种共聚醚酯； (b)5-30重量％的至少一种无卤阻燃剂； (c)0.1-20重量％的至少一种含氮化合物；和 (d)0.01-5重量％的至少一种氧化钥， 其中所述至少一种无卤阻燃剂包含选自式(I)的次膦酸盐、式(II)的双次膦酸盐、及它们的组合或聚合物中的至少一种
2.如权利要求I所述的阻燃共聚醚酯组合物，其中所述至少一种氧化钥选自二氧化钥、五氧化二钥、三氧化钥和它们的组合，并且其中所述至少一种氧化钥优选是三氧化钥。
3.如权利要求I或2所述的阻燃共聚醚酯组合物，其中所述至少一种无卤阻燃剂是二乙基次膦酸铝。
4.如权利要求1-3中任一项所述的阻燃共聚醚酯组合物，其中所述至少一种含氮化合物选自(i)三聚氰胺氰尿酸盐、(ii)三聚氰胺的缩合产物、(iii)磷酸与三聚氰胺的反应产物和(iv)磷酸与三聚氰胺的缩合产物的反应产物。
5.如权利要求4所述的阻燃共聚醚酯组合物，其中所述至少一种含氮化合物是三聚氰胺多磷酸盐。
6.如权利要求1-5中任一项所述的阻燃共聚醚酯组合物，其包含 (a)56-91. 4重量％的所述至少一种共聚醚酯； (b)7.5-25重量％的所述至少一种无卤阻燃剂； (c)1-15重量％的所述至少一种含氮化合物；和 (d)0.1-4重量％的所述至少一种氧化钥。
7.如权利要求6所述的阻燃共聚醚酯组合物，其含有 (a)57-87. 9重量％的所述至少一种共聚醚酯； (b)10-25重量％的所述至少一种无卤阻燃剂； (c)2-15重量％的所述至少一种含氮化合物；和(d)0. 1-3重量％的所述至少一种氧化钥。
8.制品，其包含至少一个由权利要求1-7中任一项所述的阻燃共聚醚酯组合物形成的部件。
9.如权利要求8所述的制品，其中所述制品选自机动车零部件和电气/电子设备。
10.如权利要求8所述的制品，其中所述制品选自绝缘电线和电缆。
11.如权利要求10所述的制品，其中所述绝缘电线和电缆包含一个或多个由权利要求1-7中任一项所述的阻燃共聚醚酯组合物形成的绝缘层和/或绝缘护套。
全文摘要
在此公开了一种阻燃共聚醚酯组合物，其包含(a)至少一种共聚醚酯；(b)约5-30重量％的至少一种无卤阻燃剂；(c)约0.1-20重量％的至少一种含氮化合物；和(d)约0.01-5重量％的至少一种氧化钼。在此还公开了一种包含由所述阻燃共聚醚酯组合物形成的部件的制品。
文档编号C08L67/00GK102807738SQ20111015790
公开日2012年12月5日 申请日期2011年5月30日 优先权日2011年5月30日
发明者倪勇 申请人:杜邦公司