专利名称：一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法。该颗粒可广泛的应用于卫生材料、食品、产品防潮、园林绿化。
背景技术：
目前，合成超强吸水剂颗粒主要有两种方法；一是反相悬浮聚合，二是水溶液聚合后粉碎干燥再次交联合成。悬浮聚合合成的是通过将单体、分散剂等物质通过搅拌高速剪切的方式将其分散到分散相中，加入引发剂引发接枝共聚反应，通过合成颗粒反应的进行增大逐步沉降来获得吸水剂颗粒。该法优点在于颗粒形状较好，粒径分布较为集中，缺点在于存在有机溶剂残留，并较难除去，粒径普遍偏小，转速需严格控制，放大合成过程存在一定困难。水溶液聚合法是工业化生产颗粒吸水剂的主要方法。该法是主要通过将单体等物质混合，用引发剂引发接枝共聚反应，在平板上流延成膜完成反应并干燥。并通过刮板将吸水膜刮下，用粉碎机将膜粉碎成颗粒。该法的优点在于生产工艺较为成熟，缺点在于其干燥过程较长，粉碎后颗粒形状不规则，多为粉末状，粒径分布较宽，且粉碎过程对产品凝胶强度有一定的影响。
发明内容
本发明目的是在于提供了一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，其方法易行，操作简便。该制备方法制备颗粒粒径较大，粒径分布均一，在高湿条件下不易结块，解决了传统水溶液法制备方法中颗粒多为粉末状，粒径不均一、干燥时间过长的问题。同时，此方法适用于规模化生产。
为了达到上述目的，本发明采用以下技术措施 一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成 原料质量比％
多糖
单体53%-98.92%
引发剂0.05^-2%;
交联剂一次交联剂0.01^-5%,
二次交联剂 0.02%-20%。 一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成(优选范围) 原料质量比％
多糖2%-15%
单体58%-92%
引发剂0.1^-1.5%;
交联剂一次交联剂0.05^-4%, 二次交联剂0. 1% -15%0
所述的单体是经中和碱部分中和的单体，其组成由0-70mol %单体酸与 100-30mOl%单体酸盐(合计不超过IOOmol % )。需要说明的是，中和度是指单体的成盐度， 本发明适用的成盐度为100-30mOl%。所述的多糖和单体在进行接枝共聚反应，将其转移到分散介质中让其颗粒脱水成型并继续完成接枝共聚反应，其方式是通过一次交联控制粘度上升分散造粒，通过二次交联提高交联度完成反应；所述的多糖为淀粉、魔芋葡甘聚糖、纤维素、壳聚糖、卡拉胶、黄原胶、海藻胶中的一种或2-7种任意组合；所述的单体的成分为丙烯酸和/或其盐类及其他单体乙烯基磺酸、马来酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺等和/或其盐类其中的一种或2-4种任意组合；所述的中和碱采用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等其中的一种或2-3种任意组合；所述的引发剂为过硫酸盐、过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵其中的一种，过氧化氢热分解型引发剂或偶氮化合物型引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐；引发剂单独使用或任意组合使用，使用过氧化物时，用亚硫酸盐、亚硫酸氢盐还原剂进行氧化还原聚合；所述的交联剂为碱土金属化合物如铝化物、钙化物等；酰胺类N，N-亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酰胺-亚甲基氯乙烯酰胺，环氧化合物如环氧氯丙烷、多元醇其中的一种 ’交联剂单独使用或任意组合使用；所述的分散介质为醇类乙醇、聚乙二醇、乙二醇、甘油、聚甘油和液体石蜡其中的一种；分散介质单独使用或任意组合使用；所述的洗涤试剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙醚其中的一种或二至四种的混合物。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，其步骤是(1)、在反应器中添加多糖、一次交联剂，加水在搅拌混勻氮气保护条件下，在 10-90°C溶解。通过比例泵加入引发剂、经中和碱部分中和的单体，温度控制在20-90°C温度引发接枝共聚，反应时间30-180分钟。O)、加入二次交联剂，将反应液混合均勻后，通过挤出、喷雾、剪切、甩出、乳化等机械分散方式中的一种或二种至五种的组合方式将反应液分散到20-90°C分散介质中完成造粒，制备的颗粒在分散介质中成型脱水并继续完成接枝共聚反应，在分散相中的停留时间10-80分钟。(3)、过滤分散介质，将颗粒转移至洗涤试剂中，用洗涤试剂洗脱颗粒表面残留的分散介质。(4)、过滤洗涤试剂，用加热(40_250°C )鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂。(5)、获得一步法连续造粒的吸水剂颗粒。所述的多糖和单体在一定温度Q0-90°C )进行接枝共聚反应一段时间 (30-180°C )，将其转移到分散介质中让其颗粒脱水成型并继续完成接枝共聚反应。其方式是通过一次交联控制粘度上升便于分散造粒，通过二次交联提高交联度完成反应。所述的造粒分散方法包括但不限于挤出、乳化、甩出、喷雾、剪切中的一种及它们的任意组合。所述的多糖为淀粉、魔芋葡甘聚糖、纤维素、壳聚糖、卡拉胶、黄原胶、海藻胶中的一种或2-7种任意组合。
所述的单体的成分为丙烯酸和/或其盐类及其他单体(如乙烯基磺酸、马来酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺等)和/或其盐类其中的一种或2-4种任意组合。所述的中和碱可采用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等其中的一种或2-3种任意组合。所述的引发剂为过硫酸盐、过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵其中的一种，过氧化氢热分解型引发剂或偶氮化合物型引发剂(如偶氮二异丁脒盐酸盐)。这些引发剂可以单独使用也可以任意组合使用。并且使用过氧化物时，可以用亚硫酸盐、亚硫酸氢盐等还原剂进行氧化还原聚合。所述的交联剂为碱土金属化合物(如铝化物、钙化物等)、酰胺类(如N，N-亚甲基双丙烯酰胺，丙烯酰胺-亚甲基氯乙烯酰胺等)、环氧化合物(如环氧氯丙烷等)、多元醇其中的一种。这些交联剂可以单独使用也可以任意组合使用。所述的分散介质为醇类(如乙醇、聚乙二醇、乙二醇、甘油、聚甘油等)和高级烷烃类(液体石蜡等)其中的一种。这些分散介质可以单独使用也可以任意组合使用。所述的洗涤试剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙醚其中的一种或二至四种的混合物。本发明中涉及的吸水剂颗粒一步法连续造粒方法与现有的水溶液聚合后干燥脱水再粉碎的方法相比，其显著特点在于颗粒表面较为平整，粒径分布较为均一。从扫描电镜图片上可以看到，水溶液聚合合成颗粒表面可见明显的剪切状(图幻，本发明合成颗粒其表面较为光滑(图幻。水溶液聚合合成颗粒多为粉末状，其粒径多为微米级，本发明合成颗粒为肉眼可见颗粒状，其粒径可达毫米级。同反相悬浮法法合成颗粒相比，本发明制备颗粒粒径显著增大，颗粒抗结块能力有显著提升且本发明制备方式操作较为简便，便于工艺放大。在高、中、低湿条件进行吸湿测试，本发明合成的颗粒无结块现象，且吸湿率显著高于水溶液聚合后干燥脱水合成的颗粒。该产品可广泛应用于卫生用品、产品防潮、农业抗旱保水等领域。
图1为一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法方框示意图。其中多糖1、一次交联剂2、搅拌溶解3、比例泵4、单体5、引发剂6、引发接枝共聚 7、二次交联剂8、分散装置9、分散相中成型、反应、干燥10、液固分离11、洗涤试剂除去颗粒表面残留分散介质12、过滤洗涤试剂13、鼓风干燥除去颗粒表面残留的洗涤试剂14、颗粒状产物15。图2为一种水溶液聚合合成颗粒表面示意图。图3为一种合成颗粒其表面较为光滑示意图。
具体实施例方式实例1 一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成原料质量比％多糖魔芋葡甘聚糖0.9%黄原胶 0.1%单体丙烯酸98. 14%
5
引发剂过硫酸钾0.1%交联剂一次交联剂氧化铝0.6%二次交联剂N，N-亚甲基双丙烯酰胺0. 16%注单体是经中和碱(氢氧化钠)部分中和的单体化合物(丙烯酸钠)，其中和度为80mOl% (即单体中丙烯酸钠、丙烯酸的摩尔比为80 20)；获得为粒径为2. 5mm颗粒状产物，产品对纯水的吸水倍率为1000倍，生理盐水90倍。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，其步骤是(1)、在反应器中添加1份多糖1 (由0. 9份魔芋葡甘聚糖和0. 1份黄原胶组成，质量份数，下同)、0. 6份一次交联剂2 (氧化铝)、100份纯水。在搅拌溶解混勻氮气保护条件下3，在10或20或30或40或50或60或70或80或90°C溶解。通过比例泵4加入98. 14 份单体5(丙烯酸)0. 1份引发剂6 (过硫酸钾)，在20或35或45或55或65或75或85或 90°C引发接枝共聚7，反应时间180或170或150或130或110或90或70或50或30分钟。O)、添加0. 16份二次交联剂8(N，N-亚甲基双丙烯酰胺)，将反应液混合均勻后通过分散装置9 (压力挤出装置)将反应液分散到20或34或45或56或64或76或84或 90°C分散介质(聚乙二醇)中，待其成型脱水并继续完成接枝共聚反应10，反应时间80或 70或60或50或40或30或20或10分钟。(3)、过滤分散介质11 (聚乙二醇)，将颗粒转移至洗涤试剂(乙醇)中，洗脱颗粒表面残留的分散介质12 (聚乙二醇)。(4)、过滤洗涤试剂13(乙醇)，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂(乙醇)14。获得为粒径为2. 5mm颗粒状产物15，产品对纯水的吸水倍率为1000倍，生理盐水 90倍。实例2 一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成原料质量比％多糖淀粉2%单体丙烯酸95. 8%引发剂过硫酸铵0.15%交联剂一次交联剂N，N-亚甲基双丙烯酰胺0.05%
二次交联剂环氧氯丙烷2 %注单体是经中和碱(氢氧化钾)部分中和的单体化合物(丙烯酸钾)，其中和度为50mOl% (即单体中丙烯酸钾、丙烯酸的摩尔比为50 50)；获得为粒径为1. 5mm颗粒状产物。产品对纯水的吸水倍率为400倍，生理盐水50倍。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，它包括以下步骤(1)、在反应器中添加2份多糖1 (淀粉)、0· 05份交联剂2 (N, N-亚甲基双丙烯酰胺)、100份纯水。在搅拌溶解混勻氮气保护条件下3，在10或20或30或40或50或60或 70或80或90°C溶解。通过比例泵4加入95. 8份单体5 (丙烯酸)、0. 15份引发剂6 (过硫酸胺)，在20或35或45或55或65或75或85或90°C引发接枝共聚7，反应时间180或 170或150或130或110或90或70或50或30分钟。(2)、添加2份二次交联剂8 (环氧氯丙烷)，将反应液混合均勻后通过分散装置 9 (乳化装置)将反应液分散到20或34或45或56或64或76或84或90°C分散介质(聚甘油)中，待其成型脱水并继续完成接枝共聚反应10，反应时间80或70或60或50或40 或30或20或10分钟。(3)、过滤分散介质11 (聚甘油)，将颗粒转移至洗涤试剂(甲醇)中，洗脱颗粒表面残留的分散介质12 (聚甘油)。0)、过滤洗涤试剂13 (甲醇)，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂 14 (甲醇)。获得为粒径为1. 5mm颗粒状产物15。产品对纯水的吸水倍率为400倍，生理盐水50倍。实例3 一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成原料质量比％多糖海藻胶9%单体甲基丙烯酸77. 5%苯乙烯磺酸8. 75%引发剂过硫酸钠0.15%交联剂一次交联剂环氧氯丙烷0.二次交联剂氧化铝4. 5%注单体是中和碱(氨水)部分中和的单体化合物(甲基丙烯酸铵、苯乙烯磺酸铵)，其中和度为70mOl% (即单体中甲基丙烯酸铵、甲基丙烯酸的摩尔比为70 30，苯乙烯磺酸铵、苯乙烯磺酸的摩尔比为70 30)；获得为粒径为3mm颗粒状产物。产品对纯水的吸水倍率为600倍，生理盐水70倍。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，它包括以下步骤(1)、在反应器中添加9份多糖1 (海藻胶)、0. 1份一次交联剂2 (环氧氯丙烷)、 110份水。在搅拌溶解混勻氮气保护条件下3，在10或20或30或40或50或60或70或 80或90°C溶解。通过比例泵4加入86. 25份单体5 (甲基丙烯酸和苯乙烯磺酸)0. 15份引发剂6 (过硫酸钠)，在20或35或45或55或65或75或85或90°C引发接枝共聚7，反应时间180或170或150或130或110或90或70或50或30分钟。(2)、添加4. 5份二次交联剂8 (氧化铝)，将反应液混合均勻后通过分散装置9 (离心盘)将反应液分散到20或34或45或56或64或76或84或90°C分散介质(乙二醇) 中，待其成型脱水并继续完成接枝共聚反应10，反应时间80或70或60或50或40或30或 20或10分钟。(3)、过滤分散介质11 (乙二醇)，将颗粒转移至洗涤试剂(丙酮)中，洗脱颗粒表面残留的分散介质12 (乙二醇)。0)、过滤洗涤试剂13(丙酮)，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂 14(丙酮)。获得为粒径为3mm颗粒状产物15。产品对纯水的吸水倍率为600倍，生理盐水70
实例4 —种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成原料质量比％多糖羧甲基纤维素7%单体丙烯酸64%乙烯基磺酸14. 9%;引发剂过氧化氢0.1%交联剂一次交联剂1，4_ 丁二醇4%，二次交联剂氧化铝10% ；注单体是中和碱(氨水)部分中和的单体化合物(丙烯酸铵、乙烯磺酸铵)，其中和度为70mOl% (即单体中丙烯酸铵、丙烯酸的摩尔比为80 20，乙烯基磺酸铵、乙烯基磺酸的摩尔比为80 20)；获得为粒径为2mm颗粒状产物。产品对纯水的吸水倍率为600倍，生理盐水80倍。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，它包括以下步骤(1)、在反应器中添加7份多糖1 (羧甲基纤维素)、4份一次交联剂2 (1，4_ 丁二醇)、120份水。在搅拌溶解混勻氮气保护条件下3，在10或20或30或40或50或60或 70或80或90°C溶解。通过比例泵4加入78. 9份单体5 (丙烯酸和乙烯基磺酸)、0. 1份引发剂6 (过氧化氢)，在20或35或45或55或65或75或85或90°C引发接枝共聚7，反应时间180或170或150或130或110或90或70或50或30分钟。(2)、添加10份二次交联剂8 (氧化铝)，将反应液混合均勻后通过分散装置9(喷雾装置)将反应液分散到20或34或45或56或64或76或84或90°C分散介质(液体石蜡)中，待其成型脱水并继续完成接枝共聚反应10，反应时间80或70或60或50或40或 30或20或10分钟。(3)、过滤分散介质11 (石蜡)，将颗粒转移至洗涤试剂(乙醚)中，洗脱颗粒表面残留的分散介质12 (液体石蜡)。G)、过滤洗涤试剂13(乙醚)，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂 14(乙醚)。获得为粒径为2mm颗粒状产物15。产品对纯水的吸水倍率为600倍，生理盐水80倍。实例5
一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成
原料质量比％
多糖壳聚糖4%
单体丙烯酸60%，
丙烯酰胺25. 6%
引发剂过硫酸钠0. 16%
亚硫酸钠0. 04%
交联剂一次交联剂氧化钙0.2%，
二次交联剂 1，4-丁二醇 10%;注单体是中和碱(氨水)部分中和的单体化合物(丙烯酸铵、丙烯酰胺)，其中和度为100mOl% (即单体中丙烯酸铵、丙烯酸的摩尔比为100 0)；获得为粒径为Imm颗粒状产物。产品对纯水的吸水倍率为800倍，生理盐水100倍。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，它包括以下步骤(1)、在反应器中添加4份多糖1 (壳聚糖)、0. 2份一次交联剂2 (氧化钙)、100份的水(含0. lml/L醋酸)。在搅拌溶解混勻氮气保护条件下3，在10或20或30或40或50 或60或70或80或90°C溶解。通过比例泵4加入85. 6份单体6 (丙烯酸、丙烯酰胺)、0. 2 份引发剂5 (过硫酸钠和亚硫酸钠)，20或35或45或55或65或75或85或90°C引发接枝共聚7，反应时间180或170或150或130或110或90或70或50或30分钟。(2)、添加10份二次交联剂8(1，4- 丁二醇)，将反应液混合均勻后通过分散装置 9 (离心盘和乳化装置)将反应液分散到20或34或45或56或64或76或84或90 V分散介质(甘油)中，待其成型脱水并继续完成接枝共聚反应10，反应时间80或70或60或50 或40或30或20或10分钟。(3)、过滤分散介质11 (甘油)，将颗粒转移至洗涤试剂(乙醇和甲醇，体积比为 8 2)中，洗脱颗粒表面残留的分散介质12(甘油)。0)、过滤洗涤试剂13(乙醇和甲醇)，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂14(乙醇和甲醇)。倍。
获得为粒径为Imm颗粒状产物15。产品对纯水的吸水倍率为800倍，生理盐水100
实例6
一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成 原料质量比％ 多糖卡拉胶1.5% 单体甲基丙烯酸77. 5% 丙烯酰胺19. 32% 引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐0.18% 交联剂一次交联剂环氧氯丙烷0.5%，
二次交联剂 N，N-亚甲基双丙烯酰胺注单体是中和碱(氢氧化钾)部分中和的单体化合物(甲基丙烯酸钾、丙烯酰胺)，其中和度为90mOl% (即单体中甲基丙烯酸钾、甲基丙烯酸的摩尔比为90 10)；获得为粒径为2. 5mm颗粒状产物。产品对纯水的吸水倍率为800倍，生理盐水140 倍。一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，它包括以下步骤(1)、在反应器中添加1. 5份多糖1 (卡拉胶)、0. 5份一次交联剂2 (环氧氯丙烷)、 100份水。在搅拌混勻氮气保护条件下3，在10或20或30或40或50或60或70或80 或90°C溶解。通过比例泵4加入96. 82份单体5 (甲基丙烯酸、丙烯酰胺)、0. 18份引发剂 6 (偶氮二异丁脒盐酸盐)，20或35或45或55或65或75或85或90°C引发接枝共聚7，反应时间180或170或150或130或110或90或70或50或30分钟。(2)、添加1份二次交联剂8 (N，N-亚甲基双丙烯酰胺)，将反应液混合均勻后通过分散装置9 (剪切装置)将反应液分散到20或34或45或56或64或70度分散介质(乙醇)中，待其成型脱水并继续完成接枝共聚反应10，反应时间60或50或40或30或20或 10分钟。(3)、过滤分散介质11 (乙醇)，将颗粒转移至洗涤试剂(甲醇)中，洗脱颗粒表面残留的分散介质12 (乙醇)。0)、过滤洗涤试剂13(甲醇)，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂 14 (甲醇)。获得为粒径为2. 5mm颗粒状产物15。产品对纯水的吸水倍率为800倍，生理盐水140倍。
权利要求
1.一种吸水剂颗粒，它由以下质量配比的原料组成 原料质量比％多糖1%— 20%单体53% — 98. 92%引发剂0.05%—洲；交联剂为一次交联剂0. 01%—5%,二次交联剂0.02% — 20%;所述的多糖和单体在进行接枝共聚反应，将其转移到分散介质中让其颗粒脱水成型并 继续完成接枝共聚反应，其方式是通过一次交联控制粘度上升分散造粒，通过二次交联提 高交联度完成反应；所述的多糖为淀粉、魔芋葡甘聚糖、纤维素、壳聚糖、卡拉胶、黄原胶、海藻胶中的一种 或2-7种任意组合；所述的单体的成分为丙烯酸和/或其盐类及其他单体乙烯基磺酸、马来酸、苯乙烯磺 酸、丙烯酰胺等和/或其盐类其中的一种或2-4种任意组合；所述的中和碱采用氧氧化钠、氧氧化钾、氨水等其中的一种或2-3种任意组合； 所述的引发剂为过硫酸盐、过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵其中的一种，过氧化氧热分 解型引发剂或偶氮化合物型引发剂偶氮二异丁脉盐酸盐；引发剂单独使用或任意组合使 用，使用过氧化物时，用亚硫酸盐、亚硫酸氧盐还原剂进行氧化还原聚合；所述的交联剂为碱土金属化合物如招化物、I丐化物等；酰胺类N，N-亚甲基双丙烯酰 胺、丙烯酰胺-亚甲基氯乙烯酰胺，环氧化合物如环氧氯丙烧、多元醇其中的一种；交联剂 单独使用或任意组合使用；所述的分散介质为醇类乙醇、聚乙二醇、乙二醇、甘油、聚甘油和液体石赌其中的一 种；分散介质单独使用或任意组合使用；所述的洗涤试剂为甲醇、乙醇、丙酮、乙醚其中的一种或二至四种的混合物。
2.权利要求1所述的一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，其步骤是A、在反应器中添加多糖、一次交联剂，加水在搅拌混勻氮气保护条件下，在10- 90 溶解，通过比例泵加入引发剂、经中和碱部分中和的单体，温度控制在20 — 9(rc温度引发 接枝共聚，反应时间30 - 180分钟；B、加入二次交联剂，将反应液混合均勻后，通过挤出、喷雾、剪切、甩出、乳化机械分散 方式中的一种或二到五种的组合方式将反应液分散到20 - 9(rc分散介质中完成造粒，制 备的颗粒在分散介质中成型脱水并继续完成接枝共聚反应，在分散相中的停留时间10 -80分钟；e、过滤分散介质，将颗粒转移至洗涤试剂中，用洗涤试剂洗脱颗粒表面残留的分散介质；D、过滤洗涤试剂，用加热40- 25(rC鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂；E、获得一步法连续造粒的吸水剂颗粒。
全文摘要
本发明公开了一种吸水剂颗粒一步法连续造粒的制备方法，它由多糖、单体、引发剂、交联剂一定质量配比的原料组成。其步骤A、在反应器中添加多糖、一次交联剂，在搅拌混匀氮气保护条件下溶解，加入引发剂、经中和碱部分中和的单体，温度控制引发接枝共聚，反应；B、加入二次交联剂，将反应液混合均匀后，完成造粒；C、过滤分散介质，将颗粒转移至洗涤试剂中，用洗涤试剂洗脱颗粒表面残留的分散介质；D、过滤洗涤试剂，用加热鼓风装置清除颗粒表面残留的洗涤试剂；E、获得吸水剂颗粒。方法易行，操作简便。吸水剂颗粒在高湿条件下不易结块，解决了传统水溶液法制备方法中颗粒多为粉末状，粒径不均一、干燥时间过长的问题。适用于规模化生产。
文档编号C08F220/06GK102382262SQ201110231840
公开日2012年3月21日 申请日期2011年8月15日 优先权日2011年8月15日
发明者姜发堂 申请人:武汉力诚生物科技有限公司