专利名称：封闭型mdi-tmp.e架桥剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种水分散封闭型MDI - TMP. E架桥剂的制备。
背景技术：
近年来，用封闭型多异氰酸酯制作单包装聚氨酯涂料，尤其是水性聚氨酯涂料和粉末涂料的研究引起涂料界的高度关注。各种新的封闭剂已经商品化，其用途已得到开发。 封闭型聚氨酯最主要的优点是常温下可与含活性基团(羟基、羧基、胺基、环氧基等)树脂长期稳定共存，溶剂挥发后，涂膜经过热处理后该潜伏固化剂释放-NCO基团并与树脂分子链上的羟基、羧基、氨基等基团反应形成交联，可显著改善聚酯、醇酸树脂和丙烯酸树脂的附着力、色泽稳定性和耐蒸煮消毒能力等。
发明内容
本发明为迎合市场需求，在MDI — TMP预聚体合成的基础上，开发出一种安全无毒，储存稳定，新型环保，封闭型MDI - TMP. E架桥剂。为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案
一种封闭型MDI-TMP. E架桥剂的制备方法，先将MDI — TMP预聚体溶解于有机溶剂甲基异丁基酮中，接着于50°C往MDI - TMP预聚体溶液中滴加乙二醇乙醚，滴加乙二醇乙醚时控制体系温度介于5(T85 °C，滴加时间为0. 5 2h，乙二醇乙醚滴加完毕后升温至 90 105°C下反应2、h，即可得到封闭的预聚体MDI — TMP.E ；乙二醇乙醚中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO的摩尔比为1. (Tl. 8:1。根据以上的技术方案，可以实现以下的有益效果
本发明通过实验，采用乙二醇乙醚作为封闭剂对MDI — TMP预聚体进行封闭，形成的新型封闭型MDI - TMP. E架桥剂是性能优良的水分散体型粘合强度增进剂、交联剂、补强剂、 架桥增进剂、固色剂、接着剂、颜料耐染摩擦洗涤坚牢度向上剂，对被处理物均有架桥增强之效果。添加在粘合剂、各种树脂、高分子化工物等分散液或水溶液中使用，经干燥，热处理就能发挥卓越的性能。该交联剂安全无毒，储存稳定，可替代进口的同类产品架桥剂。与现有技术相比，本发明获得的MDI - TMP. E新型架桥剂具有低游离TDI，常温储存稳定，安全无毒，是一种真正意义上的绿色环保产品。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例表示的范围。实施例1
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — TMP预聚体(自制)置于反应容器中，加入计量的甲基异丁基酮作为溶剂，高速搅拌混勻，配制成固含量为75%的溶液。按封闭剂乙二醇乙醚中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO以 1. 35当量配比称取乙二醇乙醚，将其溶解于计量的甲基异丁基酮，配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并提升反应容器中的温度至60°C，滴加乙二醇乙醚溶液，该过程中控制体系温度在65 ！左右，滴加时间3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完毕后将体系升温至95°C，控温反应4h，得到淡黄色溶液，即封闭的预聚体MDI - TMP. E溶液(封闭型多异氰酸酯树脂)， 其固含量为74. 4%，粘度彡1450mPa. *s，游离TDI单体含量为0. 026%，解封温度150 165°C。实施例2
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — TMP预聚体(自制)置于反应容器中，加入计量的甲基异丁基酮作为溶剂，高速搅拌混勻，配制成固含量为75%的溶液。按封闭剂乙二醇乙醚中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO以 1. 35当量配比称取乙二醇乙醚，将其溶解于计量的甲基异丁基酮，配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加乙二醇乙醚溶液过程中控制体系温度在 75 ！左右，滴加时间3(T40MWn，乙二醇乙醚溶液滴加完毕后将体系升温至105°C，控温反应4h，得到黄色溶液，即封闭的预聚体MDI - TMP. E溶液(封闭型多异氰酸酯树脂)，其固含量为74. 0%，粘度彡1500mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 039%，解封温度15(Tl70°C。实施例3:
在装有搅拌器，冷凝器和温度计的IOOOml四口烧瓶反应器中，加入Imol当量的MDI — TMP预聚体(75%乙酸乙酯溶液，自制)置于反应容器中，按乙二醇乙醚中活泼H与MDI — TMP预聚体中一NCO以1.35当量配比称取乙二醇乙醚，将其溶解于计量的乙酸乙酯，使其配制成75%的溶液，转入滴液漏斗，并在室温下滴加到反应容器中，滴加乙二醇乙醚过程中控制体系温度65 °C左右，滴加时间为3(T40MWn，乙二醇乙醚滴加完毕后将体系升温至 950C，反应5h，得到黄色封闭MDI — TMP. E溶液，固含量为73. 25%，粘度彡1400mPa. · s，游离TDI单体含量为0. 023%，解封温度15(Tl70°C。实施例1-3中，MDI - TMP预聚体通过以下的制备方法制取(1)在30°C _70°C下， 将计量的TMP充分溶解到有机溶剂乙酸乙酯中，获得A液；将MDI溶解到有机溶剂乙酸乙酯中，并滴加催化剂量的二月硅酸二丁基锡或氯化亚锡，获得B液；(2)将A液升温至40 150°C后，往A液中滴加B液，所述B液的滴加时间为0. 5-5小时，B液滴加结束后，MDI与 TMP在40-150°C的温度下保温反应0. 5 5h，即可得到黄色透明液体产物MDI-TMP。其中，MDI是4，二苯基甲烷二异氰酸酯的简称，而TMP则为三羟甲基丙烷。
权利要求
1. 一种封闭型MDI-TMP. E架桥剂的制备方法，其特征在于先将MDI — TMP预聚体溶解于有机溶剂甲基异丁基酮中，接着于50°C往MDI — TMP预聚体溶液中滴加乙二醇乙醚，滴加乙二醇乙醚时控制体系温度介于5(T85 °C，滴加时间为0. 5 2h，乙二醇乙醚滴加完毕后升温至9(T105°C下反应2、h，即可得到封闭的预聚体MDI — TMP. E ；乙二醇乙醚中活泼 H与MDI — TMP预聚体中一NCO的摩尔比为1. (Tl. 8:1 ；其中，MDI — TMP预聚体通过以下的制备方法制取(1)在30°C -70°C下，将计量的TMP充分溶解到有机溶剂乙酸乙酯中，获得A液；将MDI溶解到有机溶剂乙酸乙酯中，并滴加催化剂量的二月硅酸二丁基锡或氯化亚锡，获得B液；(2)将A液升温至40 150°C后，往A液中滴加B液，所述B液的滴加时间为 0. 5-5小时，B液滴加结束后，MDI与TMP在40_150°C的温度下保温反应0. 5 5h，即可得到黄色透明液体产物MDI-TMP。
全文摘要
本发明公开了一种封闭型MDI-TMP.E架桥剂的制备方法，先将MDI－TMP预聚体溶解于有机溶剂甲基异丁基酮中，接着于50℃往MDI－TMP预聚体溶液中滴加乙二醇乙醚，滴加乙二醇乙醚时控制体系温度介于50~85℃，滴加时间为0.5~2h，乙二醇乙醚滴加完毕后升温至90~105℃下反应2~5h，即可得到封闭的预聚体MDI－TMP.E；乙二醇乙醚中活泼H与MDI－TMP预聚体中—NCO的摩尔比为1.0~1.81。由此可知本发明获得的MDI－TMP.E新型架桥剂具有低游离TDI，常温储存稳定，安全无毒，是一种真正意义上的绿色环保产品。
文档编号C08G18/32GK102372833SQ20111033817
公开日2012年3月14日 申请日期2011年11月1日 优先权日2011年11月1日
发明者张林荣, 钱华 申请人:吴江市北厍盛源纺织品助剂厂