专利名称：热塑性弹性体组合物的制作方法
技术领域：
本公开涉及一种具有改善的耐磨性和能量回复性(energy return)的新型热塑性弹性体组合物。
背景技术：
由于其耐磨性和低温韧性，聚醚酯酰胺嵌段共聚物已被用于制造医用器材、运动器材、汽车、机械工具、电子产品等的部件。例如，聚醚酯酰胺嵌段共聚物可在运动鞋工业中用作鞋底材料。然而，由于聚醚酯酰胺嵌段共聚物通常是通过在反应器内共聚而制备的，因此聚醚酯酰胺嵌段共聚物的利用多少会受到高成本的限制。为解决这个问题，已经开发了各种改性的聚酰胺以取代聚醚酯酰胺嵌段共聚物。例如,本申请人在中国专利公开CN 102079867A和PCT专利申请公开WO 2011066495中公开了一种聚酰胺合金。具体地说，所述聚酰胺合金包含50-80重量％的至少一个脂族聚酰胺和20-50重量％的乙烯基共聚物共混物，其中所述乙烯基共聚物共混物包括以下中的至少两种:(i)接枝改 性的乙烯-烯烃共聚物；(ii)接枝改性的乙丙橡胶和(iii)苯乙烯橡胶。然而，虽然所公开的聚酰胺合金具有改善的Akron耐磨性，但是当与聚醚酯酰胺嵌段共聚物相比时，仍需要进一步提高。
发明内容
在此公开一种热塑性弹性体组合物，其包含:(a)10_50重量％的至少一种脂族聚酰胺；(b)l-10重量％的至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物；(c)l-lO重量％的至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物；和(d)35-85重量％的肖氏D硬度为50-60(其是根据ASTM D 2240测定的)的至少一种聚醚酯酰胺嵌段共聚物，其中所述组合物中所有组分的总重量百分比之和为100重量％。在所述热塑性弹性体组合物的一个实施方案中，所述至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物是通过在基料乙烯-烯烃弹性体共聚物的聚合物链上接枝一种或多种官能团而制备的，并优选所述至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物的接枝度为
0.01-5重量％,或0.1-3重量％,或0.2-1重量％。在该实施方案中，所述基料乙烯-烯烃弹性体共聚物包含5-45重量％，或15-40重量％，或25-35重量％的一种或多种C4_1(l烯烃的共聚单元，其余的是乙烯共聚单元，并使共聚单元的总量为100重量％，并且所述一种或多种C4_10稀经选自:1- 丁烯、1-戍稀、1_已烯、1-庚稀、1-羊稀、2_庚稀、2_ 丁稀、2_羊稀、2_已烯和其中两种或更多种的组合。在所述热塑弹性体组合物的另一实施方案中，所述至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物选自马来酸酐接枝的乙烯-辛烯弹性体共聚物。在所述热塑性弹性体组合物的又一实施方案中，所述至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物是通过在基料乙烯-丙烯弹性体共聚物的聚合物链上接枝一种或多种官能团而制备的，并优选所述至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物的接枝度为
0.01-5重量％,或0.1-3重量％,或0.2-1重量％。在所述实施方案中，所述基料乙烯-丙烯弹性体共聚物包含20-60重量％，或22-55重量％，或25-55重量％的丙烯共聚单元，其余的是乙烯共聚单元，并使共聚单元的总量为100重量％，并且所述基料乙烯-丙烯弹性体共聚物还可含有0-25重量％，或约0-20重量％，或约0-15重量％的一种或多种C5_1Q非共轭二烯的共聚单元，其中所述基料乙烯-丙烯弹性体共聚物中的所有共聚单元的总重量百分数总和为100重量％。在所述热塑弹性体组合物的再一实施方案中，所述至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物选自马来酸酐接枝的EPDM橡胶。在所述热塑性弹性体组合物的另一个实施方案中，所述至少一种聚酰胺(i)选自聚酰胺4，6、聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6，13、聚酰胺6，14、聚酰胺6，15、聚酰胺6，16、聚酰胺9，10、聚酰胺9，12、聚酰胺9，13、聚酰胺9，14、聚酰胺9，15、聚酰胺9，36、聚酰胺10，10、聚酰胺10，12、聚酰胺10，13、聚酰胺10，14、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺12，10、聚酰胺12，12、聚酰胺12，13、聚酰胺12，14和其中两种或更多种的组合，或优选(ii)选自聚酰胺10，10、聚酰胺6，6、聚酰胺6和其中两种或更多种的组合，或更优选(iii)选自聚酰胺10，10。在所述热塑性弹性体组合物的另外一个实施方案中，其中所述至少一种聚醚酯酰胺嵌段共聚物具有以下结构式:
权利要求
1.一种热塑性弹性体组合物，其包含: (a)10-50重量％的至少一种脂族聚酰胺； (b)1-10重量％的至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物； (c)1-10重量％的至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物；和 (d)35-85重量％的至少一种聚醚酯酰胺嵌段共聚物，其肖氏D硬度为50-60(根据ASTMD 2240 测定)， 其中所述组合物中所有组分的总重量百分比之和为100重量％。
2.权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物通过在基料乙烯-烯烃弹性体共聚物的聚合物链上接枝一种或多种官能团而制备，并优选所述至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物的接枝度为0.01-5重量%,或0.1-3重量%,或0.2-1重量％。
3.权利要求2 所述的阻燃性聚酰胺组合物，其中所述基料乙烯-烯烃弹性体共聚物包含5-45重量％，或15-40重量％，或25-35重量％的一种或多种C4_1(l烯烃的共聚单元，其余是乙烯共聚单元并使共聚单元的总量达到100重量％，优选其中所述一种或多种C4,烯烃选自1- 丁烯、1-戍烯、1-已烯、1-庚烧、1-辛烯、2-庚烧、2- 丁烯、2-辛烯、2-已烯和其中两种或更多种的组合。
4.权利要求3所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物选自马来酸酐接枝的乙烯-辛烯弹性体共聚物。
5.权利要求1-4任一项所述的热塑弹性体组合物，其中，所述至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物通过在基料乙烯-丙烯弹性体共聚物的聚合物链上接枝一种或多种官能团而制备，并优选所述至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物的接枝度为0.01-5重量％，或0.1-3重量％，或0.2-1重量％。
6.权利要求5所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述基料乙烯-丙烯弹性体共聚物包含20-60重量％,或22-55重量％,或25-55重量％的丙烯共聚单元,其余是乙烯共聚单元并使共聚单元的总量达到100重量％，优选其中所述基料乙烯-丙烯弹性体共聚物还包含0-25重量％，或0-20重量％，或0-15重量％的一种或多种C5_1Q非共轭二烯的共聚单元，所述基料乙烯-丙烯弹性体共聚物中包含的所有共聚单元的总重量百分数的总和为100wt%。
7.权利要求6所述的热塑弹性体组合物，其中，所述至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物选自马来酸酐接枝的EPDM橡胶。
8.权利要求1-7任一项所述的热塑弹性体组合物，其中，所述至少一种聚酰胺(i)选自聚酰胺4，6、聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，12、聚酰胺6，13、聚酰胺6，14、聚酰胺6，15、聚酰胺6，16、聚酰胺9，10、聚酰胺9，12、聚酰胺9，13、聚酰胺9，14、聚酰胺9，15、聚酰胺9，36、聚酰胺10，10、聚酰胺10，12、聚酰胺10，13、聚酰胺10，14、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺12，10、聚酰胺12，12、聚酰胺12，13、聚酰胺12，14和其中两种或更多种的组合，或优选(ii)选自聚酰胺10，10、聚酰胺6，6、聚酰胺6和其中两种或更多种的组合，或更优选(iii)选自聚酰胺10，10。
9.权利要求1-8任一项所述的热塑弹性体组合物，其中所述至少一种聚醚酯酰胺嵌段共聚物具有以下结构式:
10.权利要求1-9任一项所述的热塑弹性体组合物，其中，所述热塑性弹性体组合物通过熔融混合法制备，并优选所述热塑性弹性体组合物的Akron磨耗值为0.018或更低，其是根据JIS K 6264-2测定的。
11.由权利要求ι- ο任一项所述的热塑性弹性体组合物制造的制品，优选所述制品选自鞋、医用器材、运动器材、汽车、机械工具和电子产品等的部件，更优选所述制品选自鞋。
全文摘要
在此公开了一种热塑性弹性体组合物，其包含(i)约10-60重量%的至少一种脂族聚酰胺；(ii)约0.8-15重量%的至少一种接枝改性的乙烯-烯烃弹性体共聚物；(iii)约0.8-15重量%的至少一种接枝改性的乙烯-丙烯弹性体共聚物；和(iv)约35-85重量%的肖氏D硬度为约50-60(根据ASTMD2240测定)的至少一种聚醚酯酰胺嵌段共聚物，其中所述组合物中所有组分的总重量百分比之和为100重量%。在此还公开了由上述公开的热塑性弹性体组合物制造的制品。
文档编号C08L77/00GK103183960SQ20111044957
公开日2013年7月3日 申请日期2011年12月29日 优先权日2011年12月29日
发明者张大为, 王钟瑜 申请人:纳幕尔杜邦公司