专利名称：非离子/阳离子复合型沥青乳化剂的合成工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，属于精细有机化学品领域。
背景技术：
乳化浙青因其具有节省能源、减少污染和使用方便等特点而在交通、建筑及其它一些行业获得广泛的应用。目前国内外制备浙青乳液所用的乳化剂主要是阳离子乳化剂， 已商品化的主要品种有季铵盐类、木质胺类、酰胺基多胺类和咪唑啉类阳离子浙青乳化剂。单一品种的乳化剂往往仅能针对特定的浙青、石料及使用环境，对于不同品种的浙青、不同性质的石料及不同的使用环境，其使用性能存在各种各样的缺陷，应用范围受到限制；研究和开发复合型浙青乳化剂是提高乳化浙青使用性能和拓展应用范围的重要途径。有关复合型浙青乳化剂的文献报导主要集中在各类不同类型乳化剂的复配专利 CN1060661A公开了一种含木质胺的复合型阳离子浙青乳化剂的制备技术，该技术主要是通过选用廉价的木质胺类表面活性剂为主体，掺加适量其他阳离子表面活性剂和相宜的助剂；专利CN101745340A公开了一种酰胺类复合型阳离子浙青乳化剂的制备技术，该技术主要通过改变酰胺上的烃基结构来达到灵活调整乳化剂的配方以适用不同的要求，掺以脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂为辅剂和其他相宜的助剂而使其获得优良的稳定性；王洪国，等.复合型乳化浙青的研制[J].化工月刊，2005，19(5)，报导了一种以十八烷基三甲基氯化铵为基础乳化剂，非离子表面活性剂为辅助乳化剂，与助剂按一定比例复配的复合型浙青乳化剂。逯艳华.复合乳化浙青的研制.北方交通[J]. 2007，0)，报导了采用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配型乳化剂制备浙青乳液，较好地解决了强碱性石料与阳离子乳化浙青配伍性差的问题。李江，等.复合乳化剂的研制，石油浙青(增刊)
.2003，(17)，报导了采用两种阳离子乳化剂与非离子乳化剂复配制备的浙青乳液，具有慢裂快凝和储存稳定性好的特点。通过化学反应将不同种类的乳化剂有机地键合在一起的复合乳化剂，尚未见文献报导。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提供一种非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，所得乳化剂具有分子结构设计的灵活性、优良的乳化性能和广泛的适用性。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，包括有以下步骤
1)将非离子表面活性剂与环氧氯丙烷按摩尔比为广2:1加入到反应容器中，5(T80°C 搅拌反应2飞小时，得到非离子中间体；
2)将长链脂肪胺与脂肪酸按摩尔比为广2 2 1混合，并加入占反应物总重量广5%的催化剂，在10(T150°C反应；Γ8小时后，加入占反应物总重量20 80%的醇类溶剂和与长链脂肪胺摩尔比为广6:1的非离子中间体，在75、5°C反应3、小时，得到酰胺中间体；
3)将脂肪族叔胺与盐酸按摩尔比1 Γ2加入到反应容器中，得到叔胺盐酸盐溶液，然后将与脂肪族叔胺摩尔比为1:广2的环氧氯丙烷滴加到叔胺盐酸盐溶液中，控制反应温度为3(T70°C，搅拌反应3、小时，得到季铵盐中间体；
4)将上述制备得到的季铵盐中间体滴加到7(T10(TC前述制备得到的酰胺中间体中，并在此温度下搅拌反应3、小时，得到复合型浙青乳化剂。按上述方案，所述的非离子表面活性剂为分子量20(Γ1000的聚乙二醇、 ΤΧ-1(ΓΤΧ-50、0Ρ-1(Γ0Ρ-50、ΑΕ0-7 ΑΕ0-30、司班 40 司班 85、吐温 40 吐温 85 中的一种或
多种的组合。按上述方案，所述的长链脂肪胺为C12Iw的脂肪族伯胺、二胺或多烯多胺中的一种或多种的组合。据上述方案，所述的脂肪酸为不饱和脂肪酸或饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸按摩尔比为1 5:5 1的混合。按上述方案，所述的不饱和脂肪酸为丙烯酸、α -甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、2-丁烯酸、肉桂酸、油酸、蓖麻酸或桐油酸中的一种或多种的组合。按上述方案，所述的饱和脂肪酸为c12 c18的长链脂肪酸。按上述方案，所述的催化剂为苯磺酸、对甲基苯磺酸或强酸性阳离子交换树脂。按上述方案，所述的脂肪族叔胺为三甲胺、三乙胺、含有一个CltTC^l长链烷基的二甲基叔胺、含有一个CltTc2tl长链烷基的二乙基叔胺中的一种或多种的组合。按上述方案，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇中的一种或多种的组合。阳离子浙青乳化剂具有乳化能力强、黏附性好、对骨料的适应性强、浙青乳液存储稳定性好以及乳化剂分子结构设计上的灵活性等优点，是目前浙青乳化广泛使用的一类乳化剂。非离子表面活性剂作为浙青乳化剂，对不同种类的石料和不同使用环境及不同来源的浙青具有广泛的适应性，按不同的比例与阳离子浙青乳化剂的混合使用，能显著降低临界胶束浓度，乳化剂分子在两相的定向排列，缩小了油水两相的相对密度差和粘度差值，乳胶粒表面双电层变厚、电势增强、空间位阻效应增大、乳胶粒之间的相互斥力加强，降低了乳胶粒子的聚集倾向，形成更为稳定的浙青乳液。本发明通过化学反应将非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂有机地结合在一起，得到的乳化剂兼具非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的结构和性能特点，并具有增效作用，有效地提高了乳化剂的乳化性能。通过调节非离子表面活性剂与长链脂肪胺的比例、不饱和有机酸脂肪链长度和种类、季铵盐中间体中的脂肪链长度，可改善乳化剂的乳化效果、慢裂性能、储存稳定性和对不同来源的浙青和石料的适应性。通过调节饱和脂肪酸和不饱和有机酸的比例，可改善乳化剂的快凝性能。本发明的优点在于①乳化剂分子结构设计的灵活性，可根据不同性质的浙青、不同类型的石料及不同的使用环境和要求，灵活地调整乳化剂分子结构，产品适用面广；②原料来源广泛，工艺条件容易实现，适宜于大规模工业化生产；③乳化剂用量小，制备的浙青乳液均勻、细腻、储存稳定性好，浙青乳液放置20天以上，不分层，不结块。
具体实施例方式下面所述的实施例是为了进一步说明本发明的具体内容，本发明的使用范围不受实施例的影响，具体的实施方式可依据本发明的技术方案和使用时的具体情况来确定。实施例1 乳化剂制备
将9. Og 0P-10,1. 2g环氧氯丙烷加入反应容器，5(T55°C搅拌反应3小时，制得非离子中间体；
将16. 3g N-十八烷基丙撑二胺、3. Og硬脂酸，3. Og丙烯酸和1. Og对甲基苯磺酸，加入到反应容器中，在125 130°C反应5小时后，降温，加入20. Og异丙醇和上述制得的非离子中间体，75 80°C反应4小时，得到酰胺中间体；
将15. Og十八烷基二甲基胺和5. Og浓盐酸加入到反应容器中，得到叔胺盐酸盐溶液， 然后滴加4. 6g环氧氯丙烷到反应容器中，在65 70°C搅拌反应4小时，得到季铵盐中间体； 将上述制得的季铵盐中间体滴加入8(T85°C前述制得的酰胺中间体中，并在此温度下搅拌反应5小时，即得到复合型浙青乳化剂。乳化剂水溶液的制备将1. 5g该乳化剂加入到IOOg 7(T75°C的热水中，待乳化剂溶解后用盐酸调节PH为4. 5 5，得到乳化剂水溶液。浙青乳液制备
开启胶体磨，先将7(T75°C的乳化剂水溶液加入胶体磨中，然后将加热至13(T140°C的 150g 70#石油浙青快速加入胶体磨中，循环研磨lmin，即得到均勻细腻的浙青乳液。浙青乳液性能测试
微表处理和稀浆封层混合料技术指标
权利要求
1.非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，包括有以下步骤1)将非离子表面活性剂与环氧氯丙烷按摩尔比为广2:1加入到反应容器中，5(T80°C 搅拌反应2飞小时，得到非离子中间体；2)将长链脂肪胺与脂肪酸按摩尔比为广2 2 1混合，并加入占反应物总重量广5%的催化剂，在10(Γ150 反应3、小时后，加入占反应物总重量20、0%的醇类溶剂和与长链脂肪胺摩尔比为广6:1的非离子中间体，在75、5°C反应3、小时，得到酰胺中间体；3)将脂肪族叔胺与盐酸按摩尔比1 Γ2加入到反应容器中，得到叔胺盐酸盐溶液，然后将与脂肪族叔胺摩尔比为1:广2的环氧氯丙烷滴加到叔胺盐酸盐溶液中，控制反应温度为3(T70°C，搅拌反应3、小时，得到季铵盐中间体；4)将上述制备得到的季铵盐中间体滴加到7(T10(TC前述制备得到的酰胺中间体中，并在此温度下搅拌反应3、小时，得到复合型浙青乳化剂。
2.按权利要求1所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的非离子表面活性剂为分子量200 1000的聚乙二醇、ΤΧ-1(ΓΤΧ-50、0Ρ_1(Γ0Ρ-50、 ΑΕ0-7 ΑΕ0-30、司班4(Γ司班85、吐温40 吐温85中的一种或多种的组合。
3.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的长链脂肪胺为C12I18的脂肪族伯胺、二胺或多烯多胺中的一种或多种的组合。
4.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的脂肪酸为不饱和脂肪酸或饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸按摩尔比为广5:5 1的混I=I O
5.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的不饱和脂肪酸为丙烯酸、α -甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、2-丁烯酸、肉桂酸、油酸、蓖麻酸或桐油酸中的一种或多种的组合。
6.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的饱和脂肪酸为C12I18的长链脂肪酸。
7.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的催化剂为苯磺酸、对甲基苯磺酸或强酸性阳离子交换树脂。
8.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的脂肪族叔胺为三甲胺、三乙胺、含有一个CicTC2tl长链烷基的二甲基叔胺、含有一个 CltTC2tl长链烷基的二乙基叔胺中的一种或多种的组合。
9.按权利要求1或2所述的非离子/阳离子复合型浙青乳化剂的合成工艺，其特征在于所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇中的一种或多种的组合。
全文摘要
本发明涉及一种非离子/阳离子复合型沥青乳化剂的合成工艺，包括有以下步骤1)将非离子表面活性剂与环氧氯丙烷搅拌反应，得到非离子中间体；2)将长链脂肪胺与脂肪酸混合，并加入催化剂，反应，加入醇类溶剂和与非离子中间体，反应，得到酰胺中间体；3)将脂肪族叔胺与盐酸加入到反应容器中，得到叔胺盐酸盐溶液，然后将环氧氯丙烷滴加到叔胺盐酸盐溶液中，搅拌反应，得到季铵盐中间体；4)将季铵盐中间体滴加到酰胺中间体中，并搅拌反应即可。本发明的优点在于①灵活地调整乳化剂分子结构，产品适用面广；②适宜于大规模工业化生产；③乳化剂用量小，制备的沥青乳液均匀、细腻、储存稳定性好。
文档编号C08G65/00GK102532508SQ201110453849
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者刘军, 庞金兴, 邱辉, 靳素荣, 韩秀, 黄红明 申请人:武汉理工大学