专利名称：制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法
技术领域：
本发明涉及制备ニこ烯基芳烃ニ氧化物的方法，特别是由ニこ烯基苯获得ニこ烯基芳烃ニ氧化物。更具体地说，本发明涉及通过利用至少ー种能够提供ニこ烯基芳烃ニ氧化物产物收率増加的过酸氧化剂化合物来环氧化ニこ烯基芳烃，从而制备ニこ烯基芳烃ニ氧化物的方法。ニこ烯基芳烃ニ氧化物、特别是ニこ烯基苯ニ氧化物(DVBDO)和源自于ニこ烯基苯(DVB)的其他ニこ烯基芳烃ニ氧化物是ー类双环氧化合物，其可以用作活性稀释剂或用作环氧热固性制剂中的主要环氧树脂基质。DVBDO本身具有非常低的液体粘度(例如小于约20厘泊[O. 02Pas])，使得DVBDO尤其可用于制备低粘度环氧制剂。由DVBDO制造的环氧制剂在各种其他产品的生产中可用作中间体。例如，由DVBDO制造的环氧制剂适合于用于 涂料、复合材料和模制组合物领域。
背景技术：
因为ニこ烯基芳烃与单烯烃比较，在分子中含有两个末端烯烃基团，所以在制造ニこ烯基芳烃ニ氧化物例如DVBDO的エ业过程中，ニこ烯基芳烃例如DVB的环氧化存在几个难题。如果ニ烯烃化合物的一些烯烃基团没有转化为环氧化物(例如下面以m-DVB的简化反应图式I所示)，那么将在所生成的粗产物中留下单氧化物、例如ニこ烯基苯单氧化物(DVBMO)。
权利要求
1.一种制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，其包括使(a)至少一种二乙烯基芳烃、(b)至少一种氧化剂进行反应；其中所述氧化剂包括能够在反应条件下与二乙烯基芳烃反应以形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的过酸化合物。
2.权利要求I的方法，其中所述氧化剂在均相反应条件下提供大于50%的二乙烯基芳烃产物收率。
3.权利要求I的方法，其中所述氧化剂包括芳香族过酸化合物。
4.权利要求I的方法，其包括在非均相条件下足以形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的碱性化合物。
5.权利要求1-4的方法，其中所述过酸化合物包括过甲酸、过乙酸、间氯过苯甲酸、过苯甲酸、单过氧邻苯二甲酸及其混合物。
6.权利要求1-4的方法，其中所述过酸化合物作为固体被添加到反应混合物中；或其中所述过酸化合物首先在溶液中混合，然后将所述溶液随后添加到所述反应混合物中。
7.权利要求1-4的方法，其中用于所述反应中的过酸化合物原位产生。
8.权利要求1-4的方法，其包括溶剂；并且其中所述溶剂包括氯化烃、芳香烃、极性溶齐U、醚、醇、氟化醇、或其混合物。
9.权利要求1-4的方法，其中所述至少一种二乙烯基芳烃是二乙烯基苯；并且其中所形成的二乙烯基芳烃二氧化物是二乙烯基苯二氧化物。
10.权利要求1-4的方法，其中所述反应在约0°C到约100°C范围内的温度下进行。
11.权利要求1-4的方法，其中所述至少一种二乙烯基芳烃的浓度范围从约I重量百分比到约100重量百分比；并且其中在本发明中所述氧化剂与所述二乙烯基芳烃相比的摩尔比范围从约lmol/mol到约20mol/mol。
12.权利要求1-4的方法，其还包括通过分离方法将二乙烯基芳烃二氧化物反应产物与反应混合物的剩余组分分离开的步骤；并且其中所述分离方法包括层析、沉淀、萃取、过滤或蒸馏。
13.权利要求1-4的方法，其还包括纯化所述二乙烯基芳烃二氧化物反应产物的步骤；并且其中所述二乙烯基芳烃二氧化物反应产物通过蒸馏纯化。
14.权利要求4的方法，其中所述碱性化合物是碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾或其混合物。
15.权利要求4的方法，其中所述碱性化合物作为固体添加到反应混合物中；或其中所述碱性化合物作为水溶液添加到所述反应混合物中。
16.权利要求4的方法，其中碱性化合物与过酸化合物相比的摩尔比范围从约0.5mol/mo I 到约 5mol/mol。
17.权利要求15的方法，其中所述水相的pH从约5到约11。
18.权利要求4的方法，其包括相转移剂；并且其中所述相转移剂包括四烷基氢氧化铵、四芳基氢氧化铵、或混合烷基-芳基氢氧化铵或盐；及其混合物。
19.权利要求18的方法，其中所述相转移剂包括四丁基氢氧化铵、四丁基氯化铵、四丁基乙酸铵、四苯基氢氧化铵、四苯基氯化铵、四苯基乙酸铵或其混合物。
20.权利要求18的方法，其中二乙烯基芳烃与相转移剂的摩尔比范围从约0.Olmol/mo I 到约 5mol/mol。
21.权利要求1-3的方法，其包括可混溶的有机碱；并且其中所述有机碱是脂族胺、杂芳族化合物或其混合物。
22.权利要求21的方法，其中所述有机碱是吡唑、咪唑、吡啶、三乙胺、或其混合物。
全文摘要
制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法，其包括使(a)至少一种二乙烯基芳烃和(b)至少一种过酸氧化剂化合物在形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的条件下进行反应；其中所述过酸氧化剂化合物能够提供收率增加的二乙烯基芳烃二氧化物产物。
文档编号C08G59/34GK102822226SQ201180015393
公开日2012年12月12日 申请日期2011年3月23日 优先权日2010年3月24日
发明者G·古雅斯, R·J·赖特, M·P·赫南德兹, E·B·里普林格尔 申请人:陶氏环球技术有限责任公司