专利名称：生产用于柔性载体的防粘涂层的可交联有机硅组合物以及在这种组合物中包含的附着促 ...的制作方法
技术领域：
本发明的领域涉及可交联的或者交联的有机硅组合物，所述有机硅组合物尤其可用于形成用于柔性载体的防粘且防水的涂层或膜，所述柔软载体例如由纸或者类似物制成，以及为天然或合成聚合物膜的形式。
背景技术：
这些可硬化的防 粘有机硅组合物可被施加到这些载体上，以利于取掉可逆地胶合到这些载体上的粘合材料。这些液体有机硅组合物在包括以非常高速(例如600m/min)运行的辊的工业涂布装置中被施加到载体膜上。显然，在这些非常高速的涂布操作程序中，液体有机硅涂布组合物的粘度应当被仔细地调节以适应涂布操作条件。在实践中，防粘有机硅的沉积率是0.1-2，优选0.3-lg/m2，这对应于微米级的厚度。一旦被施加到柔性载体上，有机硅组合物交联而形成防水和/或防粘的有机硅固体涂层(例如弹性体)。考虑到在非常高速下的工业涂布速率，交联的动力应当极其快以导致合适的交联，也就是说，防粘有机硅膜应当充分交联以便能够尽可能满足它们的防粘作用并且具有所希望的机械品质。防粘有机硅涂层的交联品质的评价可尤其通过测定未交联的可提取化合物的量(其量应当尽可能低)来进行。例如，在常规工业交联条件下，可提取物质的比率优选小于5%。对于旨在置于由防粘有机硅膜涂覆的载体上的部件来说，有机硅涂层的自由外部面的防粘性通过剥离力表示，所述剥离力应当是弱的并且是受控的。传统上，此部件可以是标签或者同名带的粘合面。因而，除了这种弱且受控的防粘性之外，有机硅涂层在其载体上的粘合性应当是非常高的。这种粘合性能例如使用“擦除(rub-off)”人工试验来评价，所述试验在于用手指摩擦涂层的表面并且测量在涂层损坏之前连续经过的次数。同样重要的是，这些通过氢化硅烷化如S1-H/S1-Vi可交联的有机硅涂布组合物在它们处于工业涂布机中的涂布浴的形式时在环境温度下具有尽可以长的使用期限。涂覆有防粘有机硅膜的柔性载体例如可以是:-纸或聚烯烃型(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯或聚乙烯)或者聚酯型(聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET)的聚合物膜，-胶带，其内部面涂布有压敏粘合层并且其外部面包含防粘有机硅涂层；-或者用于保护压敏粘合性或者自胶粘部件的粘合面的聚合物膜。出于操作安全性以及毒性的显见原因，在本发明中寻求有利地无溶剂的有机硅组合物。除了这个方面，从经济的角度来看，优选的是这些有利地无溶剂的有机硅涂布组合物可被用在适合由纸制成的柔性载体的标准工业涂布设备上。这意味着所述组合物具有相对低的粘度(例如小于或等于IOOOmPa.S)，以利于它们的操作，以具有良好的涂布品质并且减少在非常高工业涂布速率下出现的雾形成的问题(起雾)。对于液体有机硅涂布组合物的配制剂来说另一个要考虑的限制是，交联的有机硅弹性体涂层的摩擦系数应当是可控的，以利于可用作标签用衬里的聚合物(尤其是聚酯如PET)制成的柔性载体的卷起/打开操作。对于本申请来说重要的是，弹性体有机硅涂层不能损害载体的光滑外观、透明性、机械性能。光滑外观和机械性能对于非常高速下的精确脱除Qchenillage)是必需的。对于使用光学检测器进行高速下的膜规则性检查来说，透明性是希望的。在防粘涂层中，剥离力的控制是重要的。有利地，这种控制应当在低速和高速下有效。在低速下的剥离力与在高速下的剥离力之间的平衡常被称作防粘特性分布(profil)。除了以上提及的性能之外，对于所有的载体来说，首先最可取的是，有机硅涂层在载体上的粘合性或附着性 (acCTochage)(由“擦除”耐磨性表示)是最佳的并且随时间稳定，这甚至在用于标签的粘合剂的存在下也是如此。而在本发明的范围内，更特别地关注于有机硅涂层在载体上的粘合性或附着性的优化，而不损害其它规范。由申请EP159693-A2可知如下的防粘有机硅组合物，所述组合物具有在纸或聚合物载体上的改善的粘合性并且包含烯基化的线性聚有机硅氧烷, &0M0_0.5,具有氢化甲硅烷氧基单元( = S1-H)的线性聚有机硅氧烷，钼催化剂，交联抑制剂，以及作为附着促进添加剂的带有环氧、环氧乙烷或羧基类型的官能接枝物的MDxM型聚有机硅氧烷之一。更具体地，这种添加剂可以是M[DAeE]xD’M[AGE=烯丙基缩水甘油醚]或M[D__—S]X[D**]XD’M类型的，其中D’ =氢化甲硅烷氧基单元( = S1-H)。这种添加剂具有不能与具有氢化甲硅烷氧基单元的传统交联性油配制的主要缺陷。这是因为，当这种类型的添加剂与具有氢化甲硅烷氧基单元的交联性有机硅油配制时，在配制剂中会出现浑浊和分层的现象。
发明内容
在此情况下，本发明的主要目的在于提供新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物有利地无溶剂并且可即时地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层，并且产生具有非常高品质的交联的有机硅涂层，尤其是在载体上的附着性/粘合性(无“擦除”现象)和防粘特性分布(在高速下足够高的剥离力)的方面，这后一些性能尤其由附着促进添加剂产生。本发明的另一主要目的在于提供新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物有利地无溶剂并且可快速地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层，并且所述组合物包含附着促进添加剂，所述附着促进添加剂同时地是性能良好的且不会对所述组合物的保存具有
有害影响。本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物有利地无溶剂并且可快速地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层，所述柔性载体例如是纸或聚烯烃型(聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯或聚乙烯)或者聚酯型(聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET)的聚合物膜，本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物使得能够在柔性载体上制备交联的涂层，其具有:■一方面，足够的交联以具有合适的涂层的机械和粘合性能，■并且另一方面，对于防粘性能的良好持久性来说低的可提取物比率，这种良好持久性尤其有利于由这些复合物获得的粘合性标签的制备和使用。本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物有利地无溶剂并且可交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层，这种交联在温和的温度下快速进行，这些组合物还被赋予了在环境温度下长的浴使用期限。本发明的另一主要目的在于提供添加有改善的附着促进剂的新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物可交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层，易于制备并且是经济的。本发明的另一主要目的在于提供新的改善的附着促进剂(promoteurd’ accrochage),所述改善的附着促进剂至少与已知促进剂一样有效并且对于组合物的保存没有有害的影响。本发明的另一主要目的在于提供用于在柔性载体(例如纸或聚合物)上获得防粘且防水涂层的新方法，所述涂层更特别地具有尤其借助于附着促进添加剂实现的改善的附着性能(“擦除”)，同时还满足控制剥离力的特性分布、低可提取物比率以及合适的摩擦系数的要求，所有这些使用一种起始组合物实现，所述组合物有利地无溶剂并且具有与在高速下的涂布相容而不“起雾”的粘度。 本发明的另一主 要目的在于提供用于提高防粘和防水的交联的/硬化的有机硅涂层的附着性(即耐磨性)的新方法，所述涂层被施加到任何载体(例如纸或聚合物)上并且由能够通过聚加成交联/硬化并且包含改善的且有效的粘合促进添加剂的有机硅组合物获得。本发明的另一主要目的在于提供新的柔性载体(例如纸或聚合物)，所述载体具有至少一个基于通过聚加成交联的/硬化的有机硅组合物的防粘防水涂层并且具有优异的附着(“擦除”)、控制剥离力的特性分布、硬度(％可提取物)和合适的摩擦系数的性能，所有这些均开始于一种起始组合物，所述组合物有利地无溶剂并且具有与在高速下的涂布相容而不“起雾”的粘度。这些目的以及其它目的通过本发明实现，本发明首先涉及新有机硅组合物A，所述有机硅组合物A包含能够通过聚加成交联或硬化的有机硅基础物质B，其特征在于所述有机硅组合物A包含至少一种附着促进且交联性的添加剂X，所述添加剂X包含至少一种含有下式的甲硅烷氧基单元(1.D至(1.3)的聚有机硅氧烷C:
Y T1C1O
丁 ( L1)
权利要求
1.有机硅组合物A，所述有机硅组合物A包含能够通过聚加成交联或硬化的有机硅基础物质B，其特征在于所述有机硅组合物A包含至少一种附着促进且交联性的添加剂X，所述添加剂X包含至少一种含有下式的甲硅烷氧基单元(1.1)至(1.3)的聚有机硅氧烷C:
2.权利要求1的有机硅组合物A，其特征在于，甲硅烷氧基单元(1.3)的含量小于或等于1.6mol/100g聚有机硅氧烷C，并且优选地，0.1-1.5mol/100g聚有机硅氧烷C。
3.权利要求1的有机硅组合物A，其特征在于，带有环氧官能的烃基的甲硅烷氧基单元(1.1)的数目NI与甲硅烷氧基单元(1.3)的数目N3满足以下的条件: -1 ^ NI ^ 10,并且优选地，I ^ NI ^ 5,并且 -3 ^ N3 ^ 20，并且优选地，5彡N3彡20。
4.权利要求1的有机硅组合物A，其特征在于，聚有机硅氧烷C的甲硅烷氧基单元(LI)、(1.2)和(1.3)的总数N为3-25，包含端值在内，并且更优选地，10-25。
5.权利要求1的有机硅组合物A，其特征在于，附着促进添加剂X是澄清且均匀的混合物，它相对于添加剂X的总重量包含: -1-100重量份的至少一种聚有机娃氧烧C,以及 -99-0重量份的至少一种每分子包含至少三个键接到硅的氢原子的交联性有机硅油D0
6.上述权利要求任一项的有机硅组合物A，其特征在于，有机硅基础物质B包含:(A)至少一种烯基化的聚有机硅氧烷E，其包含至少两个下式的甲硅烷氧基单元(1.4):
7.权利要求1的有机硅组合物A，其特征在于，对于甲硅烷氧基单元(1.1)，Y选自下式的基团(R-1)-(R-4):
8.权利要求7的有机硅组合物A，其特征在于，甲硅烷氧基单元(1.1)中的Y是下式的基团(R-4):
9.上述权利要求任一项的有机硅组合物A，其特征在于，各成分的量使得[=SiH]/[^ Si烯基]摩尔比为1-7，优选1-5，其中: -[SiH]=包含键接到硅的氢原子的甲硅烷氧基单元的摩尔总数，并且 -[Si烯基]=包含键接到硅的烯基的甲硅烷氧基单元的摩尔总数。
10.上述权利要求任一项的有机娃组合物A,其特征在于，聚有机娃氧烧C具有5-100mPa.s并且优选5_50mPa.s的粘度(在25°C下)。
11.可通过交联和/或硬化权利要求1-10任一项所述的有机硅组合物A获得的有机硅弹性体。
12.在载体上获得防粘且防水涂层的方法，其特征在于，该方法在于在此载体的至少一个面上施加权利要求1-10任一项所述的有机硅组合物A的至少一个层，并且使此层交联，优选地通过加热将其活化来进行。
13.—种载体，其特征在于，所述载体包含至少一个根据权利要求12所述的方法获得的或者由权利要求1-10中任一项的有机硅组合物A获得的防粘且防水的涂层。
14.权利要求13的载体，其特征在于，该载体是柔性载体，所述柔性载体选自纸，聚烯烃、聚丙烯、聚乙烯或聚酯类型的聚合物膜，以及用于保护压敏粘合性或者自胶粘部件的粘合面的聚合物膜。
全文摘要
本发明的领域涉及可交联的或者交联的有机硅组合物，所述有机硅组合物尤其可用于形成用于柔性载体的防粘且防水的涂层或膜，所述柔软载体例如由纸或者类似物制成，以及为天然或合成聚合物膜的形式。这些组合物是如下类型的组合物该组合物包含带有SiH单元的交联性聚有机硅氧烷以及不饱和聚有机硅氧烷，优选乙烯基化的，其能够在铂存在下通过加成反应与交联剂反应以在柔性载体上形成防粘的交联的涂层，以及至少一种附着促进且交联性添加剂X。本发明的目的在于提供新的液体有机硅涂布组合物，所述组合物有利地无溶剂并且可即时地交联成用于柔性载体的防水和/或防粘涂层，并且产生具有非常高品质的交联的有机硅涂层，尤其是在载体上的附着性/粘合性(无“擦除”现象)和防粘特性分布(在高速下足够高的剥离力)的方面，这后一些性能尤其由附着促进添加剂产生。
文档编号C08G77/38GK103154164SQ201180021735
公开日2013年6月12日 申请日期2011年3月22日 优先权日2010年3月22日
发明者S·马罗, J·怀特, M·费德尔, F·马德 申请人:蓝星有机硅法国公司