专利名称：丙烯酸-氟复合聚合物颗粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及可适于各种基材涂装用涂料用组合物的粘结剂的新的含氟共聚物颗粒、含有该含氟共聚物颗粒的水性分散体、以及含有该水性分散体的水性涂料用组合物。
背景技术：
作为涂装用涂料组合物，除有机溶剂系涂料以外，从对自然环境的关注以及涂装作业环境的改善的方面考虑，已知有以水为分散介质的水性涂料。另外，从建材、特别是屋顶材、外壁等建材的涂装这一方面考虑，要求其耐候性优异，特别进行了以耐候性、耐水性、耐化学药品性、成膜性等优异的氟树脂为粘结剂的水性涂料组合物的开发。但是，氟树脂实质上与其它材料的密合性差，因而在与基材的密合性方面进行了各种改良。例如，在专利文献I中记载了，使偏~■氣乙稀(VDF)系氣树脂在种子颗粒存在下与含有(甲基)丙烯酸酯和烯键式不饱和单体的单体混合物进行种子聚合时，通过使单体混合物中含有0.5质量％ 45质量％的具有环己基的单体、同时使单体混合物相对于氟树脂为50质量％以下，所得到的含氟系聚合物水性分散液可提供密合性优异的涂膜。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开平08-259773号公报
发明内容
发明所要解决的课题
对于水性涂料组合物来说，相比于溶剂系涂料组合物，其干燥中需要花费时间，因而通常进行强制性干燥。强制干燥通常在60°C 200°C (基材的温度)进行3秒 10分钟，其结果，根据树脂的组成，成膜会不充分，因而涂膜强度会降低，此外耐水性也会降低，有时与基材的界面粘接会受损。另外，从其它观点、特别是降低昂贵的氟树脂的方面出发，还进行了减小氟树脂比例的研究，但为了发挥出氟树脂的特性，该减小是有限的，需要使氟树脂的比例至少为50质量％以上，在实用上需要为60质量％ 70质量％。从这些方面出发，专利文献I记载的含氟系聚合物水性分散液在强制干燥所致的密合性降低方面还有改善的余地，并且还需要增加丙烯酸树脂的比例。本发明人为了解决该课题进行了深入研究，结果发现，在含氟聚合物与丙烯酸系单体的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒中，通过在构成颗粒的交联性丙烯酸系聚合物的组成方面想办法，即使利用强制干燥法也可确保耐水性，并且可维持耐候性及耐化学药品性、同时可降低氟树脂量，从而完成了本发明。解决课题的手段S卩，本发明涉及一种丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其为由偏二氟乙烯系聚合物(A)以及(B)交联性丙烯酸系聚合物(B)构成的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，所述偏二氟乙烯系聚合物(A)含有选自由四氟乙烯单元、六氟丙烯单元和三氟氯乙烯单元组成的组中的至少一种氟代烯烃单元并含有偏二氟乙烯单元作为结构单元；所述交联性丙烯酸系聚合物(B)含有与该偏二氟乙烯系聚合物(A)为相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(bl)、与该偏二氟乙烯系聚合物(A)为非相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(b2)、以及具有通过加热能够交联的交联性基团的(甲基)丙烯酸系单体单元(b3);其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)/交联性丙烯酸系聚合物(B)以质量比计为10/90 90/10。本发明还涉及含有本发明的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒的水性分散体、进一步涉及含有该水性分散体的水性涂料用组合物。发明效果根据本发明，可以提供一种丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，该复合聚合物颗粒即使利用强制干燥法也可确保耐水性，并且能够在维持耐候性及耐化学药品性的情况下降低氟树脂量。
具体实施例方式本发明的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒为由VDF系聚合物(A)以及(B)交联性丙烯酸系聚合物⑶构成的，所述VDF系聚合物(A)含有选自由四氟乙烯(TFE)单元、六氟丙烯(HFP)单元和三氟氯乙烯(CTFE)单元组成的组中的至少一种氟代烯烃单元并含有偏二氟乙烯(VDF)单元作为结构单元；所述交联性丙烯酸系聚合物(B)含有与该VDF系聚合物(A)为相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(bl)、与该VDF系聚合物(A)为非相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(b2)、以及具有通过加热能够交联的交联性基团的(甲基)丙烯酸系单体单元(b3)，其中，VDF系聚合物(A)/交联性丙烯酸系聚合物⑶以质量比计为10/90 90/10。VDF系聚合物(A)和交联性丙烯酸系聚合物⑶在单一颗粒中存在。VDF系聚合物(A)和交联性丙烯酸系聚合物(B)可以化学键合、也可以不键合。VDF系聚合物(A)和交联性丙烯酸系聚合物(B)的质量比为构成单一颗粒的VDF系聚合物(A)和交联性丙烯酸系聚合物(B)在单一颗粒中的质量比。下面对各成分进行说明。作为本发明中的VDF系聚合物(A)，除VDF夕卜，还含有选自由四氟乙烯(TFE)单元、六氟丙烯(HFP)单元和三氟氯乙烯(CTFE)单元组成的组的至少一种氟代烯烃单元作为结构单元。作为本发明中的VDF系聚合物(A)，优选含有四氟乙烯单元和三氟氯乙烯单元。对于作为VDF系聚合物(A)特别优选的VDF系聚合物，可以举出VDF/TFE共聚物、VDF/TFE/CTFE 共聚物、VDF/HFP 共聚物、VDF/TFE/HFP 共聚物、VDF/CTFE 共聚物等。根据需要，也可以含有来源于其它氟代烯烃、能够与氟代烯烃共聚的非氟系单体的结构单元。作为其它氟代烯烃，可以举出例如:全氟(烷基乙烯基醚)化I
权利要求
1.一种丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其为由偏二氟乙烯系聚合物(A)和交联性丙烯酸系聚合物(B)构成的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒， 所述偏二氟乙烯系聚合物(A)含有选自由四氟乙烯单元、六氟丙烯单元和三氟氯乙烯单元组成的组中的至少一种氟代烯烃单元并含有偏二氟乙烯单元作为结构单元； 所述交联性丙烯酸系聚合物(B)含有与该偏二氟乙烯系聚合物(A)为相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(bl)、与该偏二氟乙烯系聚合物(A)为非相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(b2)、以及(甲基)丙烯酸系单体单元(b3)，所述(甲基)丙烯酸系单体单元(b3)具有通过加热能够交联的交联性基团； 其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)/交联性丙烯酸系聚合物(B)以质量比计为10/90 90/10。
2.如权利要求1所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)含有四氟乙烯单元和三氟氯乙烯单元。
3.如权利要求1所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)为偏二氟乙烯/四氟乙烯共聚物。
4.如权利要求1所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)为偏二氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
5.如权利要求1所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)为偏二氟乙烯/六氟丙烯共聚物。
6.如权利要求1 5的任一项所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其中，相容性(甲基)丙烯酸酯单元(bl)是(甲基)丙烯酸的碳原子数为I 4的链状烷基酯单元。
7.如权利要求1 6的任一项所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其中，非相容性(甲基)丙烯酸酯单元(b2)是(甲基)丙烯酸的具有或不具有脂环结构的碳原子数为6 20的烧基酷单兀。
8.一种水性分散体,其中，该水性分散体含有权利要求1 7的任一项所述的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒。
9.一种水性涂料用组合物，其中，该水性涂料用组合物含有权利要求8所述的水性分散体。
全文摘要
本发明提供一种丙烯酸-氟复合聚合物颗粒和使用了该颗粒的水性涂料组合物，该复合聚合物颗粒即使利用强制干燥法也可确保耐水性，并且在维持耐候性、耐化学药品性的情况下，可降低氟树脂量。一种丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，其为由偏二氟乙烯系聚合物(A)以及(B)交联性丙烯酸系聚合物(B)构成的丙烯酸-氟复合聚合物颗粒，所述偏二氟乙烯系聚合物(A)含有选自由四氟乙烯单元、六氟丙烯单元和三氟氯乙烯单元组成的组中的至少一种氟代烯烃单元并含有偏二氟乙烯单元作为结构单元；所述交联性丙烯酸系聚合物(B)含有与该偏二氟乙烯系聚合物(A)为相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(b1)、与该偏二氟乙烯系聚合物(A)为非相容性的(甲基)丙烯酸酯单元(b2)、以及具有可通过加热进行交联的交联性基团的(甲基)丙烯酸系单体单元(b3)；其中，偏二氟乙烯系聚合物(A)/交联性丙烯酸系聚合物(B)以质量比计为10/90～90/10。
文档编号C08L27/16GK103119097SQ201180046089
公开日2013年5月22日 申请日期2011年9月27日 优先权日2010年9月27日
发明者西井秀实, 井本克彦, 上田明纪 申请人:大金工业株式会社