专利名称:不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物的制作方法
不含油和表面活性剂的新型阳离子增稠剂,其制备方法和包含它的组合物本发明的主题是新型聚合阳离子增稠剂,其制备方法及其作为增稠剂和/或乳化剂的用途。水相的增稠通常通过将所有类型的亲水聚合物并入其中而进行,无论它们是合成还是天然来源。在天然来源的聚合物中,非常广泛地使用黄原胶或瓜尔胶。然而,它们具有天然产品的惯有缺点,即质量和价格波动。在亲水性合成增稠剂中,最广泛使用的是粉末或自逆反相胶乳形式的聚合物。它们以宽PH范围使用且通常很好地被人类耐受。这类组合物例如描述于以公开号US5004598、US6197287、US6136305 或 US6346239 公开的美国专利中或以公开号 EP0503853公开的欧洲专利申请中。这些聚合物为胶乳或粉末的形式。这些聚合物为阴离子的,因此主要意欲将含有可在化妆品、皮肤药物或药物工业的局部配制剂中发现的各种常规组分的水相增稠。特别提及油、也称为乳化剂的表面活性剂(非离子或阴离子)、矿物盐和弱酸。特别意欲用于护发的某些配制剂含有阳离子表面活性剂和/或阳离子调节聚合物。在该具体情况下,由于本领域技术人员熟悉的原因,不推荐由阴离子聚合物构成的增稠齐U。优选使用阳离子增稠聚合物,例如以公开号US4806345和US5100660公开的美国专利中所述的那些。尽管后者在酸性介质中令人满意地行为及它们与阳离子表面活性剂相容,但它们损失它们在富电解质配制剂中的增稠能力。该问题部分地 通过以公开号EP1149862公开的欧洲专利申请中公开的聚合物解决。然而,当它们为反相胶乳的形式,而且为通过将所述反相胶乳喷雾干燥而得到的粉末的形式时,这些聚电解质包含显著量的不仅恰当地进行反乳化聚合(inverseemulsion polymerization)方法所需的低HLB表面活性剂,而且通常称为反相剂(inverter)的高HLB表面活性剂。然而,这类化合物的存在有时可能是对化妆品组合物配制者的妨碍。此外,油的存在,甚至以低量存在,如在这些粉末的情况下,可产生对最终配制剂外观的副作用,所述方面在所述配制的商业成功或失败中起确定作用。因此,发明人寻求开发不存在任何油或表面活性剂如上述那些的耐电解质阳离子增稠聚合物。根据第一方面,本发明的主题是由就100摩尔%而言,如下组分聚合而产生的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质:a)摩尔比例大于或等于50%且小于或等于99%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元,b)摩尔比例大于或等于1%且小于或等于50%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元,
c)任选摩尔比例大于0%且小于或等于5摩尔%的由至少一种式⑴单体产生的单体单元:A-C (=0)-0-[(CH2-CH (R1)-OL-R(I)其中η独立地表示1-50的数,A表示包含2_6个碳原子的不饱和脂族单价基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,且R表示包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃基脂族基团,和d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。术语“支化聚电解质”表示具有侧链以便在溶于水中时得到高缠结状态,从而在低梯度(low rate gradient)下产生非常高粘度的非线性聚电解质。术语“交联聚电解质”表示不溶于水但水溶胀的三维网络形式的并因此导致得到化学凝胶的非线性聚电解质。通过本发明方法得到的聚电解质可包含交联单元和/或支化单元。术语“阳离子单体”主要表示包含季铵官能和至少一个不饱和碳-碳键的脂族单体。该单体通常可以以特别是盐的形式得到。术语“盐”更特别地表示所述包含季铵官能的单体的卤化物,例如溴化物、氯化物或碘化物。根据一个具体方面,本发明的主题是如先前所定义的聚电解质,其中,由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生:-N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐;-N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐;- 二烯丙基二甲基铵盐,或-N,N, N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵盐;更特别地:-N, N,N-三甲基_3-[ (2-甲基_1_氧代_2_丙烯基)氨基]丙铵氯化物(MAMPTAC );-N, N,N-三甲基-3- [ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙铵氯化物(APTAC );- 二烯丙基二甲基铵氯化物(DADMAC ),或-N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物(MADQUAT MC)。根据更具体的方面,本发明的主题是如先前所定义的聚电解质,其中,由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生:-N, N, N-三甲基_3-[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]丙铵氯化物(APTAC),或-N, N, N-三甲基-2- [ (2_甲基_1_氧代_2_丙烯基)]乙铵氯化物(MADQUAT MC)。根据一个具体方面,本发明的主题是线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质,其中由至少一种阳离子单体产生的单体单元的单元摩尔比例小于或等于95%。根据本发明的另一具体方面,如上文所定义的聚电解质的特征在于由阳离子单体产生的单体单元的摩尔比例为50.00-95.00摩尔%,更特别是60.00-90.00摩尔%。表述“包含弱酸官能的单体”主要表示包含羧酸官能的单体。根据另一具体方面,本发明的主题是如先前所定义的聚电解质,其中,由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元由如下游离或者部分或完全盐化的羧酸产生:
-丙烯酸,-甲基丙烯酸,-衣康酸,-马来酸,或-3-甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸。根据更具体的方面,它是丙烯酸或甲基丙烯酸。根据本发明非常具体的方面,所述具有弱酸官能的单体为丙烯酸。根据本发明的一个具体方面,如上文所定义的聚电解质的特征在于包含部分或全部盐化的弱酸官能的单体单元的摩尔比例为5-50.00摩尔%,更特别是小于或等于40%,特别是小于或等于35%。
根据另一具体方面,本发明的主题是线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质,其中由至少一种阳离子单体产生的包含游离或者部分或全部盐化的弱酸官能的单体单元的摩尔比例大于或等于5%。对于包含弱酸官能的单体,术语“盐化”表示它主要是碱金属盐,例如钠或钾盐,或者含氮碱的盐或铵盐。本发明的主题更特别是如先前所定义的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于60%且小于或等于90%的由N, N, N-三甲基-2_[ (2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元,和b)摩尔比例大于或等于10%且小于或等于40%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元,和d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。本发明的主题还更特别是如先前所定义的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于50%且小于或等于90%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元,b)摩尔比例大于或等于1%且小于或等于50%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元,c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5%,更特别是大于或等于0.1摩尔%且小于或等于I摩尔%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元,d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。在如先前所定义的式(I)中,二价基团:_ [ (CH2_CH (R1) _0] n_特别是表不:-仅由乙氧基组成的链(R1=H;n>0),-或仅由丙氧基组成的链(R1=CH3;n>0),-或仅由丁氧基组成的链(R1=C2H5;n>0),-或由至少两个选自乙氧基、丙氧基和/或丁氧基的不同基团组成的链。当该链由不同的基团组成时,它们全部以嵌段或无规方式沿着该链分布。
表述“包含8-30个碳原子的饱和或不饱和、线性烃基脂族基团”在如先前所定义的式(I)中,更特别地关于R表示:-衍生自线性伯醇的基团,例如衍生自如下醇的那些:辛醇、壬醇、癸醇、i^一烷醇、i^一碳烯醇、月桂醇、十三烷醇、肉豆蘧醇、十五烷醇、鲸蜡醇、十七烷醇、硬脂醇、油醇、亚油醇、十九烷醇、花生醇、山嵛醇、瓢儿菜醇或1-三十烷醇。则这些为辛基、壬基、癸基、十一烷基、 ο-十一碳烯基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、9-十八碳烯基、10,12-十八碳二烯基、13- 二十碳烯基或三十烷基;-或衍生自格尔伯特醇的基团,所述格尔伯特醇为相当于如下通式的支化1-链烷醇:CH3- (CH2) p-CH [CH3- (CH2) p_2] -CH2OH其中p表示2-14的整数,例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基;-或衍生自相当于如下通式的异链烷醇的基团:CH3-CH (CH3) - (CH2) ,-CH2OH其中m表示2-26的整数,例如4_甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五烷基或16-甲基十七烷基;-或者2_己基羊基、2_羊基癸基或2_己基十二烧基。表述“包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃基脂族基团”在如先前所定义的式(I)中,更特别地关于R,表示包含12-22个碳原子的烷基。在如先前所定义的式(I)中,η更特别地表示4-25的数。在如先前所定义的式⑴中,A更特别地表示乙烯基(CH2=CH-)或异丙烯基[CH2=C (CH3)-]。根据本发明非常具体的方面,如先前所定义的所述式(I)单体选自二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛酯,其为如先前所定义的式(I)化合物,其中R表示二十二烷基,A表示异丙烯基,R1表示氢原子且η等于25 ;四乙氧基化丙烯酸月桂酯,其为对应于如先前所定义的式(I)的化合物,其中R表不十二烧基,A表不乙稀基,R1表不氧原子且η等于4 ;二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂酯,其为如先前所定义的式(I)化合物,其中R表示硬脂基,A表示异丙烯基,R1表示氢原子且η等于20 ;或四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯,其为对应于如先前所定义的式(I)的化合物,其中R表示十二烷基,A表示异丙烯基,R1表示氢原子且η等于4。本发明的主题更特别是如先前所定义的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元,b)摩尔比例大于或等于9.95%且小于或等于35.00%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元,和c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00摩尔%的由如先前所定义的式
(I)化合物产生的单体单元。本发明的主题还非常特别是如先前所定义的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元,b)摩尔比例大于或等于9.95%且小于或等于35%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元,和c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00%的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛酯产生的单体单元。根据本发明的另一具体方面,如上文所定义的聚电解质是交联的。根据后一方面,交联剂特别选自二乙烯或聚乙烯化合物,非常特别地选自二烯丙氧基乙酸或其盐,特别是其钠盐,三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲或亚甲基双(丙烯酰胺)。根据本发明非常具体的方面,所用交联剂为亚甲基双(丙烯酰胺)或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。交联剂则通常以相对于所用单体表示为0.005-1摩尔%,特别是0.01-0.2摩尔%,更特别是0.01-0.1摩尔%的摩尔比例使用。本发明的主题还非常特别是如先前所定义的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1 -氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元,b)摩尔比例大于或等于9.90%且小于或等于35%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元,c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00%的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛酯产生的单体单元,和d)比例大于或等于0.005摩尔%且小于I摩尔%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。根据本发明的另一方面,本发明的主题是制备如先前所定义的聚电解质的方法,其包括如下连续步骤:步骤a)=以所需摩尔比例且在溶剂⑶中制备包含如下组分的反应混合物:由至少一种阳离子单体产生的单体单元、由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元,和任选由至少一种如先前所定义的式(I)单体产生的单体单元,和如果需要或如果想要的话,交联剂和/或其它添加剂,所述溶剂(S)为:-式(II)的酮:
R3—' R4
°P)其中R3和R4可以相同或不同,相互独立地表示甲基、乙基、异丙基或异丁基;-或由就100摩尔%而言如下组分组成的混合物:-比例大于O摩尔%且小于或等于25摩尔%的水;和-比例大于或等于75摩尔%且小于100%的如上文所定义的式(II)酮;
步骤b):在此期间通过向步骤a)中制备的所述反应混合物中引入自由基引发剂而引发聚合反应,然后保持进行直至其结束以得到所述线性聚电解质的沉淀物。根据本发明的另一具体方面,在如先前所定义的方法的步骤b)中,聚合反应在大于或等于50°C的温度下使用通过均裂产生基团的自由基引发剂如过氧化二月桂酰、偶氮双(异丁腈)或偶氮衍生物引发。
根据本发明的另一具体方面,在如先前所定义的方法的步骤b)中,聚合反应在小于或等于20°C的温度下通过氧化/还原偶如产生亚硫酸氢(HSO3)离子的氧化/还原偶,例如氢过氧化枯烯/焦亚硫酸钠(Na2S2O5)偶或氢过氧化枯烯/亚硫酰二氯(SOCl2)偶,如果需要的话伴随聚合共引发剂如偶氮双(异丁腈)、过氧化二月桂酰或过硫酸钠引发,然后准绝热地进行。根据本发明的另一具体方面,在如先前所定义的方法的步骤b)中,聚合反应在大于或等于50°C的温度下使用通过均裂产生基团的自由基引发剂如过氧化二月桂酰、偶氮双(异丁腈)或偶氮衍生物引发。如上文所定义的方法还可包括步骤c):通过从所述溶剂(S)中分离而分离步骤b)中所得的所述沉淀物,然后如果需要或如果想要的话,在步骤d)中将由步骤c)产生的所述沉淀物干燥。根据本发明的另一具体方面,在如先前所定义的方法的步骤c)中,从所述有机溶剂中分离所得沉淀物通过过滤进行。根据另一具体方面,本发明的主题是如上文所定义的方法,其中所述溶剂(S)为:-选自丙-2-酮、丁-2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁-2-酮、3-乙基戊_20_酮或4_甲基戊-2-酮的酮;-或者由就100摩尔%而言如下组分组成的混合物:-比例大于O摩尔%且小于或等于10摩尔%,优选小于或等于5摩尔%的水;和-摩尔比例大于或等于90摩尔%,优选大于或等于95摩尔%,且小于100摩尔%的如先前所定义的式(II)的选自丙-2-酮、丁 -2-酮、戊-2-酮、3-甲基丁 -2-酮、3-乙基戊-2-酮或4-甲基戊-2-酮的酮。根据非常具体的方面,本发明的主题是如上文所定义的方法,其中所述溶剂(S)为丙酮,或者水/丙酮摩尔比大于O且小于或等于5/95的水-丙酮混合物。借助其阳离子特征,为本发明主题的聚电解质在意欲用于头发护理和/或头发调理的化妆品或药物组合物中有利地用作增稠剂和/或乳化剂。因此,根据另一方面,本发明的主题是如先前所定义的聚电解质在化妆品或药物组合物,更特别是意欲用于头发护理和/或头发调理的那些中作为增稠剂和/或乳化剂的用途。为本发明主题的聚电解质可配制成化妆品或药物配制剂如摩丝、凝胶、洗剂、喷雾、洗发水、护发素、手和身体洗剂,和防晒剂,更通常是在护理产品中。在头发处理或保养的情况下,这类化妆品或药物组合物通常为洗发水、乳液、微乳液的形式,以及特别是在护发素的情况下,为可气化乳液的形式。根据最后方面,本发明的主题是化妆品或药物组合物,其特征在于它含有有效量的如先前所定义的聚电解质作为乳化剂和/或增稠剂。
术语“有效量”意指约0.1至约5重量%的重量比例的如先前所定义的聚电解质。以下实施例阐述本发明,而不限制它。实施例1:制备以钠盐形式部分盐化的丙烯酸/MADQUAT/BEM-25三聚物(化合物11a)将如下组分依次加入含有400g丙酮的烧杯中:_6.63g 丙烯酸;
-7.75g 碳酸氢钠;-242.4g含有75%N,N, N-三甲基_2_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]乙铵氯化物的商业溶液(MADQUAT MC75 );-0.58g 二十五乙氧基化甲基丙烯酸山箭酯(BEM-25)。b)将整个混合物保持搅拌,同时氮气鼓泡(barbotage) 45分钟,并加热至55°C,然后加入0.75g过氧化二月桂酰以引发聚合反应。在两次回流以后,将反应介质冷却。c)将所得沉淀物滤出,然后在真空下干燥。预期的聚合物以粉末形式得到。所得聚合物粉末的粘度性能如下:包含2重量%所得粉末的水分散体在25 °C下的粘度:25280mPa.s (BrookfieldRVT,心轴6,转速5)。包含2重量%所得粉末和0.1重量%氯化钠的水分散体的粘度:11800mPa.s (Brookfield RVT,心轴 3,转速 5)。实施例2:制备以钠盐.形式部分盐.化、与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的丙烯酸/MADQUAT/BEM-25三聚物(化合物2)a)将如下组分依次加入含有400g丙酮的烧杯中:_6.63g 丙烯酸;-7.75g 碳酸氢钠;-242.4g含有75%N,N, N-三甲基_2_[ (1-氧代_2_丙烯基)氨基]乙铵氯化物的商业溶液(MADQUAT MC75 );-0.58g 二十五乙氧基化甲基丙烯酸山箭酯(BEM-25),和-0.16g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。b)将整个混合物保持搅拌,同时氮气鼓泡45分钟,并加热至55°C,然后加入0.75g过氧化二月桂酰以引发聚合反应。在两次回流以后,将反应介质冷却。c)将所得沉淀物滤出,然后在真空下干燥。预期的聚合物以粉末形式得到。所得聚合物粉末的粘度性能如下:包含2重量%所得粉末的水分散体在25 °C下的粘度:19920mPa.s (BrookfieldRVT,心轴6,转速5)。包含2重量%所得粉末和0.1重量%氯化钠的水分散体的粘度:7740mPa.s (Brookfield RVT,心轴 3,转速 5)。实施例3:抗压护发产品配方
A水:QS100%黄原胶0.50%MbSepicap MP:3.00%MC化合物1:4.00%相D
丁二醇:5.00%
Lanol 99:5.00% Sepicide HB;0.30%
SeplcMe CI;0.20%
香料0.20%|g]5用抗絮凝离心机将黄原胶分散于水中。然后加入S印icap MP,然后加入化合物I ;将它分散,然后加入相D的成分。实施例4:用于受压和脆化头发的修护膜配方相A
麗 OIIt 麵 V.、1 82:3.00%
Lanol P:6J0%
Anmn>lT” MD: .00%
畀壬_騣磨醇_5.00% 化合_ 2:2,50%B水:QS100%CSepicap MP:3.00%Sepicide HB:0.30%Sepicide Cl:0.20%程庄将相A在75°C下熔融。将相B在75°C下加热。将A在B中乳化。在约40°C下,弓丨入相C的组分。
实施例5:洁面凝胶配方祖IMontal ine C40:7.00%珠光碱2078:5.00%化合物1:2.00%B水:QS100%实施例6:染发洗发水配方相A
权利要求
1.由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质: a)摩尔比例大于或等于50%且小于或等于99%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元, b)摩尔比例大于或等于1%且小于或等于50%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元, c)任选摩尔比例大于0%且小于或等于5摩尔%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元: A-C (=0) -O- [ (CH2-CH (R1) -O] n-R (I) 其中η独立地表示1-50的数,A表示包含2-6个碳原子的不饱和脂族单价基团,R1表示氢原子、甲基或乙基,R表示包含8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烃基脂族基团,和 d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。
2.根据权利要求1的聚电解质,其中,由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生: -N,N,N-三甲基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐; -N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵盐; -二烯丙基二甲基铵盐,或 -N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵盐。
3.根据权利要求2的聚电解质,其中,由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生: -N, N, N-三甲基_3-[ (2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物; -N, N, N-三甲基_3-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物; -二烯丙基二甲基氯化铵; -N,N,N-三甲基-2-[(1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物;或 -N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物。
4.根据权利要求3的聚电解质,其中,由至少一种阳离子单体产生的单体单元由如下季铵盐产生: -N,N,N-三甲基-3-[(1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙铵氯化物,或 -N,N,N-三甲基-2-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物。
5.根据权利要求1-4中任一项的聚电解质,其中,由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元由如下游离或者部分或完全盐化的羧酸产生: -丙烯酸, -甲基丙烯酸, -衣康酸, -马来酸,或 -3-甲基-3-[ (1-氧代-2-丙烯基)氨基]丁酸。
6.根据权利要求5的聚电解质,其中,由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元由丙烯酸或甲基丙烯酸产生。
7.根据权利要求6的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生: a)摩尔比例大于或等于60%且小于或等于90%的由N,N, N-三甲基-2- [ (2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元,和 b)摩尔比例大于或等于10%且小于或等于40%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元。
8.根据权利要求1-6中任一项的线性聚电解质、支化聚电解质或交联聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生: a)摩尔比例大于或等于50%且小于或等于90%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元, b)摩尔比例大于或等于1%且小于或等于50%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元, c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5%,更特别是大于或等于0.1%且小于或等于1%的由至少一种式(I)单体产生的单体单元, d)任选摩尔比例大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。
9.根据权利要求1-8中任一项的聚电解质,其中,在式(I)中,η表示4-25的数。
10.根据权利要求1-9中任一项的聚电解质,其中,在式(I)中,A表示乙烯基(CH2=CH-)或异丙烯基[CH2=C (CH3)-]。
11.根据权利要求10的聚电解质,其中,如先前所定义的式(I)化合物选自: -二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛酯; -四乙氧基化丙烯酸月桂酯; -二十乙氧基化甲基丙烯酸硬脂醇酯;或 -四乙氧基化甲基丙烯酸月桂酯。
12.根据权利要求1-11中任一项的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生: a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由至少一种阳离子单体产生的单体单元; b)摩尔比例大于或等于9.95%且小于或等于35.00%的由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元,和 c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00摩尔%的由如先前所定义的式(I)化合物产生的单体单元。
13.根据权利要求12的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生: a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由N,N,N-三甲基-2-[ (2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元, b)摩尔比例大于或等于9.95%且小于或等于35%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元,和 c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00%的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛酯产生的单体单元。
14.根据权利要求1-13中任一项的聚电解质,其特征在于它是交联的。
15.根据权利要求14的聚电解质,其由就100摩尔%而言如下组分聚合而产生:a)摩尔比例大于或等于60.00%且小于或等于90.00%的由N,N,N-三甲基-2-[ (2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)]乙铵氯化物产生的单体单元, b)摩尔比例大于或等于9.90%且小于或等于35%的由游离或部分盐化的丙烯酸产生的单体单元, c)摩尔比例大于或等于0.05%且小于或等于5.00%的由二十五乙氧基化甲基丙烯酸山嵛酯产生的单体单元,和 d)比例大于或等于0.005摩尔%且小于I摩尔%的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
16.制备根据权利要求1-15中一项的聚电解质的方法,其包括如下连续步骤: 步骤a):以所需摩尔比例且在溶剂(S)中制备包含如下组分的反应混合物:由至少一种阳离子单体产生的单体单元、由至少一种包含游离或者部分或完全盐化的弱酸官能的单体产生的单体单元,和任选由至少一种如先前所定义的式(I)单体产生的单体单元,和如果需要或如果想要的话,交联剂和/或其它添加剂,所述溶剂(S)为: -式(II)的酮:
17.根据权利要求1-15中一项的聚电解质作为增稠剂和/或乳化剂在化妆品或药物组合物,特别是意欲用于头发护理和/或头发调理的那些中的用途。
18.化妆品或药物组合物,其特征在于它含有有效量的根据权利要求1-15中任一项的聚电解质作为乳化剂和/或增稠剂。
全文摘要
本发明涉及由就100摩尔%而言,如下组分聚合而产生的线性聚电解质、支化聚电解质或交联的聚电解质a)摩尔比大于或等于50%且小于或等于99%的源自至少一种阳离子单体的单体单元;b)摩尔比大于1%且小于或等于50%的源自至少一种包含完全或部分盐化的游离弱酸官能的单体的单体单元;c)任选摩尔比大于0摩尔%且小于或等于5摩尔%的源自至少一种式A-C(=O)-O-[(CH2-CH(R1)-O]n-R(I)单体的单体单元,其中n独立地为1-50的数,A为具有2-6个碳原子的单价不饱和脂族基团,R1为氢原子、甲基或乙基,且R为具有8-30个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和脂族烃基;和d)任选摩尔比大于0%且小于或等于1%的二乙烯或聚乙烯交联单体。本发明还涉及其制备方法及其作为增稠剂在化妆品或药物组合物中的用途。
文档编号C08F220/60GK103228687SQ201180057277
公开日2013年7月31日 申请日期2011年11月29日 优先权日2010年12月1日
发明者O·布朗, P·马洛 申请人:化工产品开发公司Seppic