混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法
【专利摘要】一种甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，在NaOH或KOH溶液中，羟基化合物与异戊烯基卤缩合而成。本发明方法所用原料为便宜易得的异戊烯基氯，工艺过程简单，成本低。适合于异戊烯基醚化合物的工业化生产。同时反应条件温和，不采用有毒溶剂做带水剂，从而对环境友好。
【专利说明】混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方
法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种混凝土减水剂大单体的合成方法，尤其是特别涉及一种混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，属于有机化学中封端的合成【技术领域】。
【背景技术】
[0002]异戊烯基醚结构具有异构化，结合氧及聚合等性能，常用于聚合物单体或交联剂以及混凝土减水剂等领域，是一类重要的有机化合物。甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚其分子结构的一端具有可聚合的双键，是一种新型的聚羧酸类混凝土减水剂的活性大单体。
[0003]聚羧酸系混凝土减水剂已经历了二十几年的不断发展和改进，这类高性能的减水剂与以前的减水剂相比性能更加优越。加上其生产和应用上具绿色环保的特点，普遍公认聚羧酸系混凝土减水剂是新一代减水剂。这类减水剂大单体的分子量一般小于5000，其主要特点在于具有掺量少、减水率大、不离析、不泌水、混凝土蹋落度性能保持好等特点。
[0004]传统的聚羧酸系减水剂大单体的合成方主要是以聚乙二醇单甲醚与丙烯酸(甲基丙烯酸)酯化而得，在酯化过程中通常加入有毒溶剂，如苯、甲苯或环已烷等溶剂作带水剂，同时还需加入一定量的阻聚剂。阻聚剂的加入对下一步减水剂合成中自由基聚合有较大的影响。而混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法尚末见报道，特别是在制备聚羧酸系减水剂大单体时不加入阻聚剂的合成方法更末见报道。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种工艺合理，产品封端率高，具有较好使用性能的混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，本发明方法对环境友好，在合成聚羧酸系减水剂大单体时不加入阻聚剂。
[0006]本发明采用以下技术方案:
一种混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，包括以下步骤:
1)甲氧基聚乙二醇与NaOH或KOH混合后搅拌升温，在真空条件下，80-150°C维持，制得甲氧基聚乙二醇钠或甲氧基聚乙二醇钾；
2)制得的甲氧基聚乙二醇钠或甲氧基聚乙二醇钾冷却后滴加氯代异戊烯，滴加完毕后升温至70-85 °C反应；
3)将步骤2)所得反应产物冷却，加入溶剂溶解，并用氯化钠或氯化钾的饱和溶液洗涤，分相取上层液，减压蒸馏脱除溶剂，得甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚。
[0007]本发明方法以甲氧基聚乙二醇和氯代异戊烯为原料，在NaOH或KOH存在下，甲氧基聚乙二醇与氯代异戊烯缩合而制得甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚。以NaOH为例，本发明方法的反应方程式为:
(I)醇钠的制备CH3O (CH2CH2O)nH + NaOH — CH3O (CH2CH2O)nNa + H2O
(2)甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的制备
CH3O (CH2CH2O) nNa+CH3C (CH3) =CHCH2Cl — CH3O(CH2CH2O)nCH2CH=C(CH3)CH3 +NaCl。
[0008]所述的减水剂大单体甲氧基聚乙二醇烯丙基醚的结构式可表示为:
CH3O (CH2CH2O) nCH2CH=C (CH3) CH3
式中 n=17-110。
[0009]所述甲氧基聚乙二醇的聚合度为17-110。
[0010]所述步骤I)中，甲氧基聚乙二醇与NaOH或KOH的摩尔比为1.0:1.0-5.0。
[0011]所述步骤I)中，制备醇钠的反应温度为80_150°C，优选110_120°C。
[0012]所述步骤I)中，制备醇钠的反应维持时间为30_120min。
[0013]所述步骤I)中，制备醇钠时的真空度为-0.09Mpa——0.098Mpa。
[0014]所述步骤2)中，氯代异戊烯与甲氧基聚乙二醇的摩尔比为1.0-5.0:1.0。
[0015]所述步骤2)中，滴加氯代异戊烯的时间控制为45_90min，滴加温度控制为50-60。。。
[0016]所述步骤2)中，氯代异戊烯反应温度控制为70-85°C，优选80-85°C。
[0017]所述步骤2)中，氯代异戊烯反应时间为180_400min。
[0018]所述步骤3)中，加入溶剂以除去反应生成的氯化钠或氯化钾。所述的溶剂为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或三乙二醇二甲醚等，并用氯化钠或氯化钾的饱和溶液洗涤，以除去反应生成的盐。分相取上层有机相，减压蒸馏脱除溶剂可得甲氧基聚乙二醇烯丙基醚。。
[0019]本发明方法与现有技术相比具有以下有益效果:
1、采用氯代异戊烯封端制备混凝土减水剂大单体，原料便宜易得，工艺简单，能有效降低减水剂大单体的成本。
[0020]2、和传统酯化工艺相比较，不采用有毒溶剂做带水剂，生产方法对环境友好。
[0021]3、本发明方法制备的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚减水剂大单体，具有封端率高，不含阻聚剂的优点，适用于高性能聚羧酸类混凝土减水剂的合成领域。
[0022]下面结合【具体实施方式】对本发明进行详细描述。本发明的范围并不以【具体实施方式】为限，而是由权利要求的范围加以限定。
[0023]
【具体实施方式】
[0024]实施例1
在2000ml的四口烧瓶内投入1200g甲氧基聚乙二醇(聚合度为22)，52g固体Na0H，搅拌升温。控制温度80-150°C，真空度-0.09Mpa——0.098Mpa,反应30_120min。然后冷却至50-60°C待用。在恒压滴液漏斗中加入125.8g氯代异戊烯控制在60min内滴加完毕。然后升温至80-85°C反应180-400min，冷却至50_60°C，加入二乙二醇二甲醚溶解，用氯化钠的饱和溶液洗涤，分相取上层溶液，最后减压蒸馏脱溶剂及水份。得甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚，测得羟值小於2mgK0H/g，封端率> 98%。
[0025]实施例2在2000ml的四口烧瓶内投入1200g甲氧基聚乙二醇(聚合度为26.5)，60g固体NaOH，搅拌升温。控制温度80-150°C，真空度-0.09Mpa——0.098Mpa,反应30_120min。然后冷却至50-60°C待用。在恒压滴液漏斗中加入106.7g氯代异戊烯控制在60min内滴加完毕。然后升温至80-85°C反应180-400min，冷却至50_60°C，加入二乙二醇二甲醚溶解，用氯化钠的饱和溶液洗涤，分相取上层溶液，最后减压蒸馏脱溶剂及水份。得甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚，测得羟值小於1.6mgKOH/g，封端率> 98%。
[0026] 实施例3
在2000ml的四口烧瓶内投入1200g甲氧基聚乙二醇(聚合度为54.2)，30gNa0H，搅拌升温。控制温度80-150°C，真空度-0.09Mpa——0.098Mpa，反应30_120min。然后冷却至50-60°C待用。在恒压滴液漏斗中加入53.4g氯代异戊烯控制在60min内滴加完毕。然后升温至70-80°C反应180-400min，冷却至50_60°C，加入乙二醇二甲醚溶解，用氯化钠的饱和溶液洗涤，分相取上层溶液，最后减压蒸馏脱溶剂及水份。得甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚，测得羟值小於0.8mgK0H/g， 封端率> 98%。
【权利要求】
1.一种混凝土减水剂大单体甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，包括以下步骤: 1)甲氧基聚乙二醇与NaOH或KOH混合后搅拌升温，在真空条件下，80-150°C维持，制得甲氧基聚乙二醇钠或甲氧基聚乙二醇钾； 2)制得的甲氧基聚乙二醇钠或甲氧基聚乙二醇钾冷却后滴加氯代异戊烯，滴加完毕后升温至70-85 °C反应； 3)将步骤2)所得反应产物冷却，加入溶剂溶解，并用氯化钠或氯化钾的饱和溶液洗涤，分相取上层液，减压蒸馏脱除溶剂，得甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚。
2.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述甲氧基聚乙二醇的聚合度为17-110。
3.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤O中，甲氧基聚乙二醇与NaOH或KOH的摩尔比为1.0:1.0-5.0。
4.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤I)中，制备醇钠的反应维持时间为30-120min。
5.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤I)中，制备醇钠时真空度为-0.09Mpa——0.098Mpa。
6.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤2)中，氯代异戊烯与甲氧基聚乙二醇的摩尔比为1.0-5.0:1.0。
7.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤2)中，滴加氯代异戊烯的时间控制为45-90min，滴加温度控制为50_60°C。
8.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤2)中，氯代异戊烯反应时间为180-400min。
9.根据权利要求1所述的甲氧基聚乙二醇异戊烯基醚的合成方法，其特征在于所述步骤3)中，溶剂为乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚或三乙二醇二甲醚。
【文档编号】C08G65/48GK103570936SQ201210269193
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2012年8月1日 优先权日:2012年8月1日
【发明者】秦怡生, 陈荣福, 王伟 申请人:江苏天音化工有限公司, 德纳（南京）化工有限公司