专利名称：一种松香型混合醇类191树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种松脂型混合醇类191树脂的制备方法，特别是一种类似苯酚型191树脂的松脂型混合醇类191树脂的制备方法。
背景技术：
目前，工业上常用的191树脂的 原料路线是以石油化工类为主体，苯酐型191树脂产量占市场比例70 %以上，每年苯酐约有50 %依赖进口。这些产品都是以带苯环的苯酐合成的具有一定毒性的产品。据查，目前，国内191树脂仍是苯酐型191树脂为主，环保、松脂型优质191树脂几乎为零，不饱和聚酯树脂是性能优良的合成树脂，本身是个有发展前途的系列广品。
发明内容
本发明的目的是提供一种热稳定性优于通用型不饱和聚酯树脂(UPR)，产品无毒、环保的松脂型混合醇类191树脂的制备方法。本发明的松脂型混合醇类191树脂的制备方法，其特征在于包括步骤如下(I)按下述组份以重量份计算进行备料松脂5400-5600顺丁烯二酸酐740-860二元醇870-900二元酸605-702苯乙烯902-1024催化剂A:11-14催化剂B:18-21(2)将步骤(I)中预备的松脂进行杂物清理后投入带有温度计、搅拌装置、进料口、冷凝装置、出料路口的反应容器中，升温至150-180°C熔化原料；(3)熔化原料后在，缓慢开动搅拌器，开启冷凝装置降温至160-163 时，加入步骤(I)中预备的顺丁烯二酸酐进行反应，并注意加料速度，以保证反应不要过剧，防沸出；(4)当反应物升温到205_214°C时，保温12分钟，加入步骤(I)中所备的催化剂A参与反应，加热升温至260-262°C保温酯化62分钟，得到合成加成物；(5)将步骤(I)中所备的二元醇、二元酸投入缩聚反应容器中，开启冷凝装置并升温至40°C，将步骤(4)制得的合成加成物在搅拌下投入反应容器中，升温至88-95°C，保温96分钟,得到缩聚反应物；(6)在对烯釜中加入(I)中所备的苯乙烯，加温至60°C，同时向反应容器加入
(I)中所备的催化剂B，然后加入步骤(5)中缩聚反应物，加料结束后，保持反应物的pH =7. 4-8，保温55分钟，温度为60-65°C，反应物均匀透明后，用蒸馏水调整至合适黏度，过滤出料，即得产品。
本发明制备的松脂型混合醇类191树脂相对于现有的苯酚型191树脂具有以下优
占-
^ \\\ ·本发明松脂型混合醇型类191树脂的制备过程中，是将大宗原料的苯酐改为松月旨，利用松脂和顺丁烯二酸酐反应，首先合成加成物，利用加成物代替苯酐与二元醇、二元酸缩聚合，然后与苯乙烯对烯经一系列反应制得松脂型混合醇型类191树脂产品，是191树脂合成工艺、原材料路线上的一个重大创新，得到产品各项物理性能达到或超过传统的苯酐型191树脂的物理性能指标，产品的固化力学性能达到苯酐型191树脂力学指标，热稳定性优于通用型UPR，本发明制得的松脂型混合醇型类191树脂产品无毒、环保、芳香，是目前市场上用量较大的通用型191树脂的理想替代产品，产品成本比传统工艺合成的191树脂低15-25%，具有较强的市场竞争力。具体实施例方式以下通过实施例对本发明的松脂型混合醇类191树脂的制备方法作进一步说明实施例一准备松脂55克，顺丁烯二酸酐8. I克，二元醇7. 8克，二元8. 8克，苯乙烯10. I克，催化剂A O. 12克，催化剂B O. 19克。将松脂55克投入五口烧瓶中，五口烧瓶装有搅拌器、球形冷凝器和套管温度计，用电热套加热。升温至150-180°C化料，松香待化开后启动搅拌器、开启冷凝器降温至160-163°C，加入8. I克顺丁烯二酸酐，控制加料速度，防止溢锅；当反应物升温到205-214°C时，保温2小时后加入O. 12克催化剂A，升温至260_262°C保温酯化；62分钟后测酸价，当酸价< 160mgK0H/g,在真空条件下进行蒸懼,懼出低分子物质和水,得出合成加成物。将7. 8克二元醇、8. 8克二元酸投入三口烧瓶中，开启冷凝器并升温至40°C，搅拌下投入上述制得的合成加成物，升温至88-95 °C，保温96分钟，待其溶化后，用水冷却及清洗，得到缩聚反应物。在一个三口烧瓶中，加入上述的缩聚反应物，加热至60°C，加入O. 12克催化剂B，用滴液漏斗同时向瓶中滴加10.1克苯乙烯，滴加速度以反应物中无凝结物为宜；加料结束后，保持反应物PH = 7. 4-8，保温55分钟，温度60-65°C，反应物均匀透明后，用70克蒸馏水调整至合适黏度，过滤出料，即得松脂型混合醇类191树脂产品。实施例二 准备松脂51克，顺丁烯二酸酐8克，二元醇7. 9克，二元酸8. 4克，苯乙烯10. 2克，催化剂A O. 12克，催化剂B O. 19克。将松脂51克投入五口烧瓶中，五口烧瓶装有搅拌器、球形冷凝器和套管温度计，用电热套加热。升温至155-183 化料，松香待化开后启动搅拌器、开启冷凝降温155-159°C，加入8克顺丁烯二酸酐，控制加料速度，防止溢锅；当反应物升温到200-212°C时，保温2. 5小时后加入O. 12克催化剂B，升温至245-255°C保温酯化；55分钟后测酸价，当酸价< 160mgK0H/g,在真空条件下进行蒸懼,懼出低分子物质和水,得出合成加成物。将7. 9克二元醇、8. 4克二元酸投入三口烧瓶中，开启冷凝器并升温至39°C，搅拌下投入上述制得的合成加成物，升温至82-90°C，保温105分钟，待其溶化后，用水冷却及清洗，得到缩聚反应物。在一个三口烧瓶中，加入上述的缩聚反应物，加热至65°C，加入O. 12克催化剂B，用滴液漏斗同时向瓶中滴加10.1克苯乙烯，滴加速度以反应物中无凝结物为宜；加料结束后，保持反应物PH = 7. 4-8，保温50分钟，温度60-65°C，反应物均匀透明后，用70克蒸馏水调整至合适黏度，过滤出料，即得松脂型混合醇类191树脂产品。实施例三准备松脂59克，顺丁烯二酸酐8. 2克，二元醇7. 9克，二元8. 9克，苯乙烯10. I克，催化剂A O. 12克，催化剂B O. 19克。将松脂59克投入五口烧瓶中，五口烧瓶装有搅拌器、球形冷凝器和套管温度 计，用电热套加热。升温至155-185°C化料，松香待化开后启动搅拌器、开启冷凝降温145-155°C，加入8. 2克顺丁烯二酸酐，控制加料速度，防止反应过剧溢出；当反应物升温到205-214°C时，保温2小时后加入O. 12克催化剂B，升温至260-262°C保温酯化。62分钟后测酸价，当酸价< 160mgK0H/g,在真空条件下进行蒸懼,懼出低分子物质和水,得出合成加成物。将7. 9克二元醇、8. 9克二元酸投入三口烧瓶中，开启冷凝器并升温至44°C，搅拌下投入上述制得的合成加成物，升温至92-98°C，保温88分钟，待其溶化后，用水冷却及清洗，得到缩聚反应物。在一个三口烧瓶中，加入上述的缩聚反应物，加热至62°C，加入O. 12克催化剂B，用滴液漏斗同时向瓶中滴加10.1克苯乙烯，滴加速度以反应物中无凝结物为宜；加料结束后，保持反应物PH = 7. 4-8，保温52分钟，温度60-65°C，反应物均匀透明后，用70克蒸馏水调整至合适黏度，过滤出料，即得混合醇型类191树脂产品。
权利要求
1.一种松脂型混合醇型类191树脂的制备方法，其特征在于包括步骤如下 (1)按下述组份以重量份计算进行备料 松脂5400-5600 顺丁烯二酸酐740-860 二元醇870-900 二元酸605-702 苯乙烯902-1024 催化剂A:11-14 催化剂B :18-21 (2)将步骤(I)中预备的松脂进行杂物清理后投入带有温度计、搅拌装置、进料口、冷凝装置、出料路口的反应容器中，升温至150-180°C熔化原料； (3)熔化原料后，缓慢开动搅拌器，并开启冷凝装置，当熔化原料降温至160-163°C时，加入步骤(I)中预备的顺丁烯二酸酐进行反应，并注意加料速度，以保证反应不要过剧，防沸出； (4)当反应物升温到205-214 时，保温12分钟，加入步骤(I)中所备的催化剂A参与反应，加热升温至260-262 °C保温酯化62分钟，得到合成加成物； (5)将步骤(I)中所备的二元醇、二元酸投入缩聚反应容器中，开启冷凝装置并升温至40°C，将步骤(5)制得的加成物在搅拌下投入反应容器中，升温至88-95°C，保温96分钟，得到缩聚反应物； (6)在对烯釜中加入(I)中所备的苯乙烯，加温至60°C，同时向反应容器加入(I)中所备的催化剂B，然后加入步骤(5)中缩聚反应物，加料结束后，保持反应物的pH = 7. 4-8，保温55分钟，温度60-65°C，反应物均匀透明后，用蒸馏水调整至合适黏度，过滤出料，即得产品O
全文摘要
本发明公开一种松香型混合醇类191树脂的制备方法，是利用松脂和顺丁烯、二酸酐反应，首先合成加成物，再利用加成物代替苯酐与二元醇、二元酸缩聚合反应，得到缩聚反应物，然后与苯乙烯对烯，经一系列反应制得松脂型混合醇型类191树脂。此技术节能环保，降低产品生产成。本发明制得的产品无毒、环保、芳香，是目前市场上用量较大的通用型191树脂的理想替代产品。
文档编号C08G63/553GK102875738SQ20121040308
公开日2013年1月16日 申请日期2012年10月20日 优先权日2012年10月20日
发明者黄土光, 陈俭文, 吴华建 申请人:岑溪市林化工业有限公司