一种桥联茂金属化合物及其制备方法
【专利摘要】本发明提供一种桥联茂金属化合物及其制备方法，该化合物的可作为聚烯烃制备的催化剂。利用开化合物作为催化剂时，可以得到具有分子量分布窄、可溶物含量低、共聚单体分布均匀的聚烯烃化合物。
【专利说明】一种桥联茂金属化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机金属化合物领域，具体涉及一种茂金属化合物及其制备方法，该茂金属化合物可用于烯烃聚合。
【背景技术】
[0002]茂金属是过渡金属与环戊二烯相连所形成的有机金属配位化合物。茂类金属化合物催化剂简称茂金属催化剂。
[0003]茂金属聚烯烃就是以茂金属配位化合物为催化剂，进行烯烃聚合反应所制的聚合物。茂金属聚合物加工性能好、强度高、刚性和透明性好，耐温，耐化学药品等方面的性能得到了显著的改善。
[0004]茂金属化合物是聚烯烃制备的重要催化剂之一，茂金属催化剂制备的聚烯烃具有分子量分布窄、可溶物含量低、共聚单体分布均匀等优势。茂金属化合物的配体结构对得到的聚烯烃链结构有很大的影响，通过选择不同结构的茂金属化合物，可以制备不同的立构规整度、不同的立体位错和区域位错结构的聚烯烃材料，实现聚烯烃链结构的精确调控。
[0005]由于上述原因，研究人员致力于合成各种具有不同配体结构的茂金属化合物。
【发明内容】
[0006]本发明的目的在于提供一种新型茂金属化合物及其制备方法，使其在作为聚烯烃制备的催化剂时，可以得到具有分子量分布窄、可溶物含量低、共聚单体分布均匀的聚烯烃材料。
[0007]本发明提供了一种茂金属化合物，其结构如式I所示:
[0008]
【权利要求】
1.一种桥联茂金属化合物，其结构如式I所示:
2.一种根据权利要求1所述的化合物的制备方法，包括以下步骤: i)将烷基取代的茚和正烷基锂反应得到烷基取代的茚锂盐；所述的正烷基锂优选为甲基锂和/或正丁基锂； ii)将步骤i)得到的烷基取代的茚锂盐加入到二氯烷基硅烷溶液中进行反应，制得硅桥联的二氯二茚基硅烷； iii)将步骤ii)得到 的二氯二茚基硅烷和正烷基锂反应得到桥联配体的二锂盐，所述的桥联配体二锂盐再与四卤化锆或四卤化铪反应得到式I所示的桥联茂金属化合物；所述的四卤化锆优选四氯化锆，所述的四卤化铪优选四氯化铪。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤i)中烷基取代的茚和正烷基锂的加入量的摩尔比为0.1-10:1，优选1:1。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤ii)中烷基取代茚锂盐和二氯烷基硅烷的加入量的摩尔比为0.5-20:1，优选2:1。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤iii)中二氯二茚基硅烷、正烷基锂和四卤化锆或四卤化铪的加入量的摩尔比为0.5-5:1-10:1，优选1:2:1。
6.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括:在进行所述iii)之前，将步骤ii)制得的二氯二茚基硅烷进行重结晶纯化。
7.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法还包括: iiii)将得到的桥联茂金属化合物进行重结晶分离，分别得到相应的外消旋和内消旋化合物。
8.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤i)所述的烷基取代茚锂盐为3-叔丁基茚锂盐。
9.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤ii)所述的反应在溶剂存在下进行，所述溶剂选自乙醚、己烷或芳香烃类化合物，优选使用甲苯或乙醚。
10.根据权利要求2-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤iii)所述的正烷基锂优选使用甲基锂和/或正丁基锂。
【文档编号】C08F4/6592GK103772443SQ201210408689
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年10月24日 优先权日:2012年10月24日
【发明者】范国强, 郑刚 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院