专利名称：Bma-mma固体珠状共聚树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，具体的说是用来制备固体珠状甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚树脂的方法，属于工业树脂技术领域。
背景技术：
现有技术中，甲基丙烯酸酯类单体的均聚和共聚树脂多采用本体法、溶液法合成。
使用本体法合成，单体和引发剂的混合物一次性投入到反应釜中，需经过预聚合， 聚合，高温后处理得到块状或板状树脂，但作油墨，清漆等用途时，还需对其进行粉碎造粒， 方能得到最终产品。
聚合反应过程是一个强放热过程，本体聚合中，随着体系聚合的进行，体系粘度增大，散热困难，极易发生爆聚。故本体聚合法工艺复杂，反应耗时长，设备投入大。使用溶液法合成，单体和引发剂投入到适当的溶液中进行反应，最终得到含溶液的液体丙烯酸树脂， 若要得到固体树脂，还需对其进行蒸馏以除去树脂中的溶剂。此过程高能耗且还需对溶液进行回收后处理。
悬浮聚合是指单体小液滴在搅拌和分散剂的作用下悬浮在水中在单体小液滴内发生聚合反应的一种聚合方法。整个反应体系粘度低，散热好，易控制。最终得到为固体珠状树脂，后处理相对简单。在悬浮聚合中，分散剂的选择尤为重要，目前丙烯酸树脂的悬浮聚合多使用无机分散剂，例如碳酸镁，羟基磷酸钙等。使用无机分散机，后处理过程中需要用酸或碱将分散剂除去，会产生大量废水。使用水溶性高分子作分散剂，省去酸洗过程，直接清水洗涤即可，简化了工艺，也更加环保。发明内容
本发明的目的是克服上述不足之处，提供一种BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，采用这种方法，可得到BMA-MMA固体珠状共聚树脂，工艺相对简单，反应过程易控制， 后处理方便。且得到的产品的溶解性好，透明度高。
按照本发明提供的技术方案，BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，按重量份计步骤为(1)配料40-80份甲基丙烯酸正丁酯(BMA)，20-50份甲基丙烯酸甲酯(ΜΜΑ)，0.1-0.8 份分子量调节剂，O. 3-2份引发剂，4-10份分散剂，O. 5-3份助分散剂和150-250份的去离子水，备用；(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水和助分散剂加入到反应釜中，开启搅拌，并升温至35-50°C ;然后将引发剂、分子量调节剂、BMA和MMA全部投入到反应釜内，在35-50°C 下搅拌30-60分钟后升温至65-80°C ;在上述温度下反应60_90min后，将分散剂加入到反应中，继续反应9-12h ；(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液在离心机中进行脱水；再用150-250份的清水洗涤一遍后再用离心机脱水；最后用80-100°C的热风进行吹干；(4)过筛步骤(3)用40-60目的筛子进行过筛，得到产品BMA-MMA固体珠状共聚树脂。
所述分散剂为聚乙烯醇或纤维素类，或聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素的接枝共聚物。
所述分子量调节剂为正十二硫醇。
所述助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种物质的混合物。
所述引发剂是过氧化二苯甲酰。
本发明具有如下优点本发明采用水悬浮聚合方法，使单体分散于水中进行反应， 体系传热均匀，反应较为平和可控，最终得到BMA-MMA固体珠状共聚树脂，无需另外加工。 且配方中使用的分散剂是一种复合有机分散剂，由于甲基丙烯酸酯类的聚合物能溶于甲基丙烯酸酯类单体中，这就需要分散剂有很强的保护能力和适当的表面张力。本发明使用聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素接枝共聚物复合，分散能力强，且不会与单体和聚合物发生副反应，反应完成后用水清洗即可，免去了酸洗的过程，节约了成本，也减少了废水的排放， 同时得到的产品溶解性好，透明度高。
具体实施方式
实施例I(I)配料取30份MMA，70份BMA，I. 2份引发剂，O. 4份分子量调节剂，I份助分散剂，8 份分散剂和180份去离子水，备用；其中，所述分散剂为聚乙烯醇分散剂，助分散剂为C6-C14的高级醇中的一种或几种， 分子量调节剂为正十二硫醇，引发剂是过氧化苯甲酰。
(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水，助分散剂全部投入到釜中，开启搅拌，并将温度升到35°C。将BMA，MMA，分子量调节剂，引发剂全部加入到反应釜中，使反应釜内温度为35°C，搅拌50分钟；之后升温到65°C，并在此温度下反应60分钟后将分散剂投入到釜中，继续反应11小时。
(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液用离心脱水机进行脱水后，再投入到洗料槽中用200份清水清洗I小时后，再用离心机脱水；再之后，用旋风干燥塔在100°C的热风气流下进行吹干，再进行干燥处理；(4)过筛最后用40目的筛子进行过筛得到产品BMA-MMA固体珠状共聚树脂。
实施例2(I)配料取45份MMA，55份BMA，O. 8份引发剂，O. 8份分子量调节剂，I. 8份助分散剂， 7份分散剂和200份去离子水,备用其中，所述分散剂为甲基纤维素，助分散剂为C6-C14的高级醇中的一种或几种，分子量调节剂为正十二硫醇，引发剂是过氧化苯甲酰。
(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水，助分散剂全部投入到釜中，开启搅拌，并将温度升到50°C。将BMA，MMA，分子量调节剂，引发剂全部加入到反应釜中，使反应釜内温度为50°C，搅拌40分钟。之后升温到75°C，并在此温度下反应40分钟后将分散剂投入到釜中，继续反应10小时。
(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液在离心机中进行脱水；再投入到洗料槽中用 180份清水清洗I小时后，再用离心机脱水。最后用旋风干燥塔在9 O °C的热风气流下进行4吹干，再进行干燥处理。
(4)过筛最后用40目的筛子进行过筛得到BMA-MMA固体珠状共聚树脂。
实施例3(1)配料80份8祖，50份·，O. 8份分子量调节剂，2份引发剂，10份分散剂，3份助分散剂和250份的去尚子水，备用；所述分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素的接枝共聚物；分子量调节剂为正十二硫醇；助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种物质的混合物；引发剂是过氧化二苯甲酰。
(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水和助分散剂加入到反应釜中，开启搅拌， 并升温至40°C ;然后将引发剂、分子量调节剂、BMA和MMA全部投入到反应釜内，在40°C下搅拌50分钟后升温至80°C ;在上述温度下反应60min后，将分散剂加入到反应中，继续反应9h ；(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液在离心机中进行脱水；再用250份的清水洗涤一遍后再用离心机脱水；最后用80-100°C的热风进行吹干；(4)过筛步骤(3)用60目的筛子进行过筛，得到产品固体珠状共聚树脂。
权利要求
1.一种BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，其特征是按重量份计步骤为(1)配料:40-80份BMA,20-50份ΜΜΑ，0· 1-0. 8份分子量调节剂，O. 3-2份引发剂，4-10 份分散剂，O. 5-3份助分散剂和150-250份的去尚子水，备用；(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水和助分散剂加入到反应釜中，开启搅拌，并升温至35-50°C ;然后将引发剂、分子量调节剂、BMA和MMA全部投入到反应釜内，在35-50°C 下搅拌30-60分钟后升温至65-80°C ;在上述温度下反应60_90min后，将分散剂加入到反应中，继续反应9-12h ；(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液在离心机中进行脱水；再用150-250份的清水洗涤一遍后再用离心机脱水；最后用80-100°C的热风进行吹干；(4)过筛步骤(3)用40-60目的筛子进行过筛，得到产品BMA-MMA固体珠状共聚树脂。
2.如权利要求I所述BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，其特征是所述分散剂为聚乙烯醇或纤维素类。
3.如权利要求I所述BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，其特征是所述分子量调节剂为正十二硫醇。
4.如权利要求I所述BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，其特征是所述助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种物质的混合物。
5.如权利要求I所述BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，其特征是所述引发剂是过氧化二苯甲酰。
全文摘要
本发明涉及一种BMA-MMA固体珠状共聚树脂的制备方法，属于工业树脂技术领域。其先将去离子水和助分散剂加入到反应釜中，开启搅拌，并升温；然后将引发剂、分子量调节剂、BMA和MMA全部投入到反应釜内，搅拌后升温；将分散剂加入到反应中，继续反应；经过洗涤过筛后即得产品固体珠状共聚树脂。本发明采用水悬浮聚合方法，使单体分散于水中进行反应，体系传热均匀，反应较为平和可控，最终得到BMA-MMA固体珠状共聚树脂，无需另外加工。
文档编号C08F2/20GK102977255SQ20121050572
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者李川, 项洪伟, 申淑婷, 郭运华 申请人:无锡洪汇新材料科技股份有限公司