专利名称：烯烃聚合的催化剂组合物的制作方法
烯烃聚合的催化剂组合物
背景技术：
聚烯烃如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和线型低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可利用催化剂体系和聚合过程的各种组合来产生。商业上有活力的催化剂体系的实例包括铬基、茂金属基和Ziegler-Natta基催化剂体系。本发明总体上涉及烯烃聚合催化、催化剂组合物、烯烃聚合的方法和聚烯烃领域。更具体地，该发明涉及胺双酹盐(amine bis (phenolate))过渡金属化合物(例如，N, N-双[2-氢氧化节(hydroxidebenzyl)]胺过渡金属化合物)和利用这样的化合物的催化剂组合物。发明概述提供该概述来以简化形式介绍构思的选择，该构思在下面在详细描述中被进一步描述。该概述不期望识别要求保护的主题的必需或必要的特征，也不期望用于限制要求保护的主题的范围。本发明总体上涉及新的催化剂组合物、制备催化剂组合物的方法、使用催化剂组合物聚合烯烃的方法、使用这样的催化剂组合物产生的聚合物树脂和使用这些聚合物树脂产生的物品。特别地，本发明的实施方式涉及胺双酚盐或N，N-双[2-氢氧化苄]胺过渡金属化合物和利用这样的过渡金属化合物的催化剂组合物。本发明的含有这些过渡金属化合物的催化剂组合物可用于产生，例如，乙烯基均聚物和共聚物。根据本发明的实施方式，本文公开和描述的是具有以下式的过渡金属化合物:
权利要求
1.一种化合物，其具有下面的式:
2.权利要求1所述的化合物，其中Re是末端链烯基。
3.权利要求1所述的化合物，其中Re是C3至C8链烯基。
4.权利要求1所述的化合物，其中: M是Zr或Hf ; X1和X2独立地是H、BH4、卤化物、C1至C36烃基、C1至C36氢羧基、C1至C36烃基胺基、C1至C36烃基甲硅烷基X1至C36烃基胺基甲硅烷基、OBR12、或OSO2R1,其中R1是C1至C36烃基；和 每个Rb和Re独立地是Cl、CF3>甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、乙稀基、丙稀基、丁稀基、戍稀基、己稀基、庚稀基、羊稀基、壬稀基、癸稀基、苯基、甲苯基、节基、奈基、二甲基甲娃烧基、二异丙基甲娃烧基、二苯甲娃烧基、或稀丙基二甲基甲娃烧基。
5.权利要求4所述的化合物，其中: X1和X2独立地是卤化物或C1至C18烃基；和 Re是乙稀基、丙稀基、丁稀基、戍稀基、己稀基、庚稀基、羊稀基、壬稀基、或癸稀基。
6.权利要求1所述的化合物，其中所述化合物具有式(IIIb):
7.权利要求6所述的化合物，其中: RB1、RB2、ReijPRe2独立地是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己稀基、苯基、甲苯基、节基、二甲基甲娃烧基、二异丙基甲娃烧基、二苯甲娃烧基、稀丙基_■甲基甲硅烷基、CF3、或Cl ;和Re是C3至C12链烯基。
8.权利要求1所述的化合物，其中所述化合物是:
9.催化剂组合物，其包括: (i)N，N-双[2-氢氧化苄]胺化合物，其具有式(Ia):
10.权利要求9所述的组合物，其中Ra是C1至C12烃基。
11.权利要求9所述的组合物，其中所述N，N-双[2-氢氧化苄]胺化合物具有式(Ib):
12.权利要求11所述的组合物，其中: RB1、RB2、Ra、和Re2独立地是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己稀基、苯基、甲苯基、节基、二甲基甲娃烧基、二异丙基甲娃烧基、二苯甲娃烧基、稀丙基_■甲基甲硅烷基、CF3、或Cl ;和 Ra是甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、丙稀基、丁稀基、戍稀基、己稀基、苯基、节基、或苯乙基。
13.权利要求9所述的组合物，其中所述活化剂载体包括用吸电子阴离子处理的固体氧化物，其中: 所述固体氧化物包括二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅涂布的氧化铝、磷酸铝、磷酸铝、杂多钨酸盐、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化硼、氧化锌、其混合氧化物、或其任何混合物；和 所述吸电子阴离子包括硫酸根、硫酸氢根、氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟锆酸根、氟钛酸根、磷钨酸根、或其任何组合。
14.权利要求9所述的组合物，其中所述助催化剂包括铝氧烷化合物、有机硼或有机硼酸盐化合物、离子化离子化合物、有机铝化合物、有机锌化合物、有机镁化合物、有机锂化合物、或其任何组合。
15.权利要求9所述的组合物，其中所述催化剂组合物包括: (i)具有式(Ia)的N，N-双[2-氢氧化苄]胺化合物； ( )用吸电子阴离子处理的固体氧化物；和 (iii)有机铝化合物； 其中所述有机铝化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、二异丁基氢化铝、二乙基乙醇铝、二乙基氯化铝、或其任何组口 ο
16.权利要求15所述的组合物，其中所述用吸电子阴离子处理的固体氧化物包括氟化氧化铝、氯化氧化铝、溴化氧化铝、硫酸化氧化铝、氟化二氧化硅-氧化铝、氯化二氧化硅-氧化铝、溴化二氧化硅-氧化铝、硫酸化二氧化硅-氧化铝、氟化二氧化硅-氧化锆、氯化二氧化硅-氧化锆、溴化二氧化硅-氧化锆、硫酸化二氧化硅-氧化锆、氟化二氧化硅-二氧化钛、氟化二氧化硅-涂布的氧化铝、硫酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、磷酸化二氧化硅-涂布的氧化铝、或其任何组合。
17.权利要求15所述的组合物，其中所述催化剂组合物的催化剂活性在淤浆聚合条件下，利用异丁烷作为稀释剂，聚合温度90°C，550psig反应器压力(3.8MPa)，为大于每小时每克胺化合物约5，OOO克聚乙烯。
18.烯烃聚合方法，所述方法包括: 将催化剂组合物与烯烃单体和任选地烯烃共聚单体在聚合条件下接触以产生烯烃聚合物，其中所述催化剂组合物包括: (i)具有式(Ia)的N，N-双[2-氢氧化苄]胺化合物:
19.权利要求18所述的方法，其中所述方法在批反应器、淤浆反应器、气相反应器、溶液反应器、高压反应器、管式反应器、高压灭菌反应器、或其组合中进行。
20.权利要求18所述的方法，其中所述烯烃单体包括乙烯或丙烯。
21.权利要求18所述的方法，其中所述烯烃单体包括乙烯，所述烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、或其混合物。
22.权利要求18所述的方法，其中所述烯烃聚合物具有大于约1，000，000g/mol的Mw。
全文摘要
公开含有N,N-双[2-氢氧化苄]胺过渡金属化合物的催化剂组合物。还提供制备这些过渡金属化合物的方法和利用催化剂组合物中这样的化合物来聚合烯烃的方法。
文档编号C08F10/02GK103183700SQ20121053936
公开日2013年7月3日 申请日期2012年12月13日 优先权日2011年12月28日
发明者M·L·赫拉温卡, 杨清, Y·于 申请人:切弗朗菲利浦化学公司