低气味（甲基）丙烯酸类反应性树脂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及以低气味或无气味固化的新型（甲基）丙烯酸类反应性树脂。本发明更尤其涉及包含高沸点反应性（甲基）丙烯酸类单体的反应性树脂，该（甲基）丙烯酸类单体选自（甲基）丙烯酸的极性、环状取代的酯，更尤其是甘油的缩醛-、缩酮-或碳酸酯-甲基丙烯酸酯。这些新型组分用作MMA的替代物，该MMA是根据现有技术的现有反应性树脂体系中的气味损害的主要部分。使用这些新型组分，可以获得具有与MMA基树脂相似的玻璃化转变温度，和与MMA基树脂相当的性能的树脂配制剂。该新型反应性树脂还能够显示比现有技术MMA基体系更快速的固化。所述反应性树脂根据本发明是指当作为双组分体系使用时可以容易固化的反应性单体混合物或单体和聚合物的混合物。
【专利说明】低气味(甲基)丙烯酸类反应性树脂
【技术领域】
[0001]本发明涉及以低气味或无气味固化的新型(甲基)丙烯酸类反应性树脂。本发明更尤其涉及包含高沸点反应性(甲基)丙烯酸类单体的反应性树脂，该(甲基)丙烯酸类单体选自(甲基)丙烯酸的极性、环状取代的酯，更尤其是甘油的缩醛-、缩酮-或碳酸酯-甲基丙烯酸酯。这些新型组分用作MMA的替代物，该MMA是根据现有技术的现有反应性树脂体系中的气味损害的主要部分。使用这些新型组分，可以获得具有与MMA基树脂相似的玻璃化转变温度，和与MMA基树脂相当的性能的树脂配制剂。该新型反应性树脂还能够显示比现有技术MMA基体系更快速的固化。所述反应性树脂根据本发明是指当作为双组分体系使用时可以容易固化的反应性单体混合物或单体和聚合物的混合物。
【背景技术】
[0002]减少如用作涂料、浇铸树脂，用于道路标记或用作地面涂料的那些的反应性树脂的挥发性组分，并因此减少当施用其时形成的气味损害，较长时间以来就已经是开发目标。当前，用作反应性树脂的是基于反应性单体混合物或基于由聚合物和单体，多数是(甲基)丙烯酸酯基的聚合物和单体形成的混合物的体系。单体在这里通常是由二-或三官能的交联剂与标准组分例如MMA形成的混合物。(甲基)丙烯酸酯，更尤其是含小的烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，是具有高蒸气压并因此它们的气味是容易感知的单体。当操作丙烯酸酯时，必须遵循相应的MAC值。这样的反应性树脂描述在例如EPO 973 835中。[0003]DEl 769 792中公开了具有30重量％_70重量％的MMA比例的反应性树脂。DE19826 412描述了冷固化性(甲基)丙烯酸酯反应性树脂,其气味由于较高的乙烯基芳族化合物或乙烯基酯比例而减小。然而，这种反应性树脂甚至仍然释放干扰性气味，并且其长期粘附性与常规体系相比减小。EP2 054 453描述了除30重量％-50重量％的MMA之外还含有至多15重量％的氨酯(甲基)丙烯酸酯的反应性树脂。这种体系在施用期间同样具有相关的残留气味。
[0004]纯(甲基)丙烯酸酯体系的一个替代方案是包括使用不饱和聚酯的反应性树脂，例如EPO 871 678所述那样。EPO 871 676描述了具有额外可容易抽出的质子的相同不饱和二环基团从所述聚酯转移到其它聚合物例如聚烯烃或聚甲基丙烯酸酯。然而，这些体系同样主要含有非常挥发性的单体成分。
[0005]W098/40424描述了基于在不饱和烯属化合物中的不饱和聚酯或基于在甲基丙烯酸类单体中的甲基丙烯酸类聚合物的双和三组分配制剂。这些体系同样在气味产生方面具有相同的不利性能。
【发明内容】
[0006]问题
[0007]本发明要解决的问题是，提供反应性树脂，其当施用时显示相对于现有技术显著减小的气味产生。本发明要解决的问题尤其是，提供反应性树脂体系，其在毒理学和环境方面同样代表相对于现有技术的改进。
[0008]另外，要解决的问题是，提供基于本发明反应性树脂的，例如，用作道路标记或地面涂料的双组分体系，其应该能够广泛地应用、能够灵活地配制并较长时间存储稳定。
[0009]一个特定的目的在于提供反应性树脂，该反应性树脂能够实现道路标记，该标记相对于现有技术至少一样耐用并具有好的回反射性能、好的白天和夜间可见性、高的稳定性白度和好的抓着性能，即使当道路湿时也如此，或能够实现具有好的表面性能、内聚力和对基底粘附的耐用地面涂料。
[0010]其它没有明确说明的问题将从随后的说明书、权利要求书和实施例的总体关联变得明朗。
[0011]解决方案
[0012]所述问题通过提供新型反应性树脂，更确切是通过提供(甲基)丙烯酸酯基反应性树脂而解决，该(甲基)丙烯酸酯基反应性树脂包含具有含至少2个氧原子的环状基团的单体。
[0013]本发明反应性树脂包含以下成分:
[0014]a) 0.5重量％_30重量％的交联剂，优选二甲基丙烯酸酯，
[0015]b) 5重量％_99.5重量％，优选最多至96重量％的(甲基)丙烯酸与具有含至少2个氧原子的环状基团的醇形成的酯，
[0016]c) O重量％，优选3.5重量％至90重量％的其它(甲基)丙烯酸酯和/或可与(甲基)丙烯酸酯共聚合的组分，
[0017]d) O重量％_5重量％的促进剂或引发剂和
[0018]任选的其它助剂。
[0019]组分a)，交联剂，更尤其是多官能(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯。尤其优选的是二 -或三-(甲基)丙烯酸酯例如，1，4- 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。交联剂比例更尤其优选是2重量％-20重量％，非常尤其优选3重量％-15重量％。
[0020]组分b)尤其是(甲基)丙烯酸与如下物质形成的酯:甘油、取代的甘油或三羟甲基丙烷或取代的三羟甲基丙烷的缩醛、缩酮或碳酸酯。更具体地说，组分b)是结构通式(I)或
(2)的单体:
[0021]
【权利要求】
1.(甲基)丙烯酸酯基反应性树脂，其特征在于所述反应性树脂具有以下成分: a)0.5重量％-30重量％的交联剂， b)5重量％-99.5重量％的(甲基)丙烯酸与具有环状基团的醇的酯，该环状基团含有至少2个氧原子， c)0重量％-90重量％的其它(甲基)丙烯酸酯和/或可与(甲基)丙烯酸酯共聚合的组分， d)O重量％-5重量％的促进剂或引发剂和 任选的其它助剂。
2.根据权利要求1的反应性树脂，其特征在于 所述反应性树脂具有以下成分: a)0.5重量％-30重量％的二甲基丙烯酸酯， b)5重量％-96重量％的(甲基)丙烯酸与以下物质的缩醛、缩酮或碳酸酯形成的酯:甘油、取代的甘油或三羟甲基丙烷， c)3.5重量％-90重量％的(甲基)丙烯酸酯和/或可与(甲基)丙烯酸酯共聚合的组分， d)O重量％-5重量％的促进剂和 任选的其它助剂。
3.根据权利要求1的 反应 性树脂，其特征在于所述反应性树脂还包含e)I重量％_60重量％的预聚物。
4.根据权利要求3的反应性树脂，其特征在于所述预聚物e)是聚(甲基)丙烯酸酯或聚酷。
5.根据权利要求1的反应性树脂，其特征在于所述组分b)是甘油甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯或异丙叉基甘油(甲基)丙烯酸酯(丙酮缩甘油甲基丙烯酸酯)。
6.冷塑料，其特征在于 所述冷塑料具有以下组分: 5重量％_99重量％的根据权利要求1-5中任一项的反应性树脂，包含至少0.1重量％的一种或多种促进剂或引发剂d)， ，0.1重量％_5重量％的包含一种或多种引发剂或促进剂f)的混合物，其中组分d)是引发剂且同时组分f)是促进剂，或组分d)是促进剂且组分f)是引发剂，并且引发剂和促进剂在制备所述冷塑料之前彼此分开地存在。
7.根据权利要求6的冷塑料，其特征在于 所述冷塑料具有以下组分: ，9重量％_45重量％的根据权利要求1-5中任一项的反应性树脂，包含至少0.1重量％的一种或多种促进剂或引发剂d)， ，0.1重量％_5重量％的包含一种或多种引发剂或促进剂f)的混合物，其中组分d)是引发剂且同时组分f)是促进剂，或组分d)是促进剂且组分f)是引发剂，并且引发剂和促进剂在制备所述冷塑料之前彼此分开地存在， ，O重量％_15重量％的无机颜料，优选二氧化钛，和 ， 10重量％-90重量％的玻璃珠、有机或无机填料。
8.根据权利要求6或7的冷塑料，其特征在于 所述引发剂是一种或多种过氧化物且所述促进剂是一种或多种胺。
9.根据权利要求8的冷塑料，其特征在于 所述过氧化物是过氧化二月桂酰和/或过氧化二苯甲酰，且所述胺是芳族取代的叔胺。
10.根据权利要求6-9中任一项的冷塑料，其特征在于 所述促进剂是根据权利要求1-5中任一项的反应性树脂的组成部分，和 所述引发剂不是所述反应性树脂的组成部分，而是所述冷塑料的分开的组分。
11.根据权利要求6-10中任一项的冷塑料，其特征在于 在施用之前或期间将组分混合。
12.根据权利要求6-11中任一项的冷塑料用于制备道路标记、道路修补组合物、膨胀涂料或地面涂料的用途。
13.根据权利要求6 的冷塑料作为浇铸树脂、建筑物保护剂、涂料或层压材料的用途。
【文档编号】C08L33/08GK103649194SQ201280034812
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2012年7月2日 优先权日:2011年8月2日
【发明者】S·黑尔弗, A·克雷恩, H·希贝, I·吉佐夫斯基, S·格利姆, M·弗里特纳 申请人:赢创罗姆有限公司