使用多种过渡金属催化剂的烯烃嵌段聚合物的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种烯烃嵌段聚合物的制造方法，其使用聚合催化剂(X)、聚合催化剂(Y)和含有选自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有机金属化合物(C)使烯烃进行聚合，其中，聚合催化剂(X)通过使式(1-X)所示的过渡金属化合物(A-X)与活化用助催化剂成分(B)接触而形成，聚合催化剂(Y)通过使选白通式(1-Y)中的过渡金属化合物(A-Y)与活化用助催化剂成分(B)接触而形成。
【专利说明】使用多种过渡金属催化剂的烯烃嵌段聚合物的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及使用多种过渡金属催化剂的烯烃嵌段聚合物的制造方法。
【背景技术】
[0002]已知将性质不同的2种以上的链段进行化学性连结而得到的嵌段聚合物可表现出优异的物性。例如在非相容系的混合树脂中添加具有与其各相相容的链段的特定嵌段聚合物时，该嵌段聚合物成为作用于相间的界面而控制分散相的形态的相容化剂，同时作为使混合树脂的耐冲击性等物性提高的改性剂发挥作用。
[0003]已知:在使用含有特定过渡金属化合物的聚合催化剂和特定有机金属化合物(有机铝、有机锌、有机镓化合物等)以适当条件进行烯烃的聚合时，在作为催化剂活性种的过渡金属化合物与有机金属化合物之间进行聚合物生长链可逆地转移的可逆性链转移聚合。通过应用该可逆性链转移聚合，能够合成烯烃嵌段聚合物。
[0004]例如在非专利文献I及专利文献I中公开了如下的方法:在使用过渡金属化合物和有机铝化合物或有机锌 化合物的溶液聚合中，通过将烯烃的组成不同的聚合槽串联连结来得到烯烃嵌段聚合物。此外，在专利文献2中公开了如下的方法:在同等的聚合条件下，将共聚性不同的2种过渡金属化合物逐次添加，由此得到烯烃嵌段聚合物。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:国际公开公报:W02007/035485号公报(
【公开日】:2007年3月29日)
[0008]专利文献2:日本公开专利公报:日本特开2010-126557号公报(
【公开日】:2010年6月10日)
[0009]非专利文献
[0010]非专利文献I:Hustad, P.D.； Kuhlman, R.L.； Arriola, D.J.； Carnahan, E.Μ.；Wenzel, Τ.T.Macromolecules2007，40，7061-7064
【发明内容】
[0011]发明所要解决的课题
[0012]在利用现有的可逆性链转移聚合的烯烃嵌段聚合物的合成中，生成聚合物中含有作为副产物的未嵌段化的聚合物，从烯烃嵌段聚合物的生成效率方面考虑，未必令人满意。
[0013]为此，本发明所要解决的课题在于:在利用可逆性链转移聚合的烯烃嵌段聚合物的合成中，提供副产物更少且烯烃嵌段聚合物的生成效率高的烯烃嵌段聚合物的制造方法。
[0014]用于解决课题的手段
[0015]本发明为一种烯烃嵌段聚合物的制造方法，其使用聚合催化剂(X)、聚合催化剂(Y)和含有选自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有机金属化合物(C)(不包括活化用助催化剂成分(B))使烯烃进行聚合，[0016]聚合催化剂(X)通过使下述通式(1-X)所示的过渡金属化合物(A-X)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分(B)接触而形成，
[0017]聚合催化剂⑴通过使选自下述通式(1-Y)(其中，不包括下述通式(1-X)所示的过渡金属化合物)中的过渡金属化合物(A-Y)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分(B)接触而形成。
[0018]【化I】
[0019]
【权利要求】
1.一种烯烃嵌段聚合物的制造方法，其使用聚合催化剂(X)、聚合催化剂(Y)和含有选自元素周期表第2族、第12族及第13族中的原子的有机金属化合物(C)使烯烃进行聚合，所述有机金属化合物(C)不包括活化用助催化剂成分(B)， 聚合催化剂(X)通过使下述通式(1-X)所示的过渡金属化合物(A-X)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分(B)接触而形成， 聚合催化剂(Y)通过使选自下述通式(1-Y)所示的化合物中的过渡金属化合物(A-Y)与选自有机铝氧化合物(B-1)、有机硼化合物(B-2)、锌助催化剂成分(B-3)及离子交换性层状硅酸盐(B-4)中的活化用助催化剂成分⑶接触而形成，下述通式(1-Y)所示的化合物中不包括下述通式(1-X)所示的过渡金属化合物，
2.根据权利要求1所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，作为形成聚合催化剂(Y)的过渡金属化合物(A-Y)，使用式(1-Υ-1)~(1-Υ-8)所示的化合物，
3.根据权利要求1或2所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，通式(1-X)中，Rxi及Rx5分别独立地为卤素原子、碳原子数I~20的烷基、成环碳原子数为3~10的环烷基、碳原子数7~30的芳烷基、碳原子数6~30的芳基、取代甲硅烷基或成环碳原子数为3~20的杂环式化合物残基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，通式(1-X)中，η为3。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，有机金属化合物(C)包含有机铝化合物和/或有机锌化合物。
6.根据权利要求5所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，有机金属化合物(C)包含碳原子数3~24的有机铝化合物和/或碳原子数2~16的有机锌化合物。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烃嵌段聚合物的制造方法为以单一工序形成聚合催化剂(X)和聚合催化剂(Y)而使烯烃进行聚合的单段聚合。
8.根据权利要求7所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，单段聚合中将2种以上的烯烃进行聚合。
9.根据权利要求1~6中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烃嵌段聚合物的制造方法为包括形成聚合催化剂(X)而使烯烃进行聚合的工序和形成聚合催化剂(Y)而使烯烃进行聚合的工序的多段聚合，相邻的2个工序中所形成的聚合催化剂的种类互不相同，并且在直到前一个工序为止所得的聚合物的存在下使该烯烃进行聚合。
10.根据权利要求9所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，多段聚合为2段聚合。
11.根据权利要求10所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，在2段聚合的前段和后段中，烯烃的组成互不相同。
12.根据权利要求11所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，在2段聚合的前段和后段的一方中进行2种以上的烯烃的共聚，在该前段和后段的另一方中进行I种烯烃的均聚。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烃选自乙烯、碳原子数为3~20的a -烯烃、碳原子数为3~20的环状烯烃及碳原子数为5~20的烯基脂环式化合物。
14.根据权利要求13所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烃选自乙烯及碳原子数为3~10的a-烯烃。
15.根据权利要求14所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，烯烃选自乙烯及丙烯。
16.根据权利要求8所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，在单段聚合中使乙烯及碳原子数为3~10的a -烯烃进行聚合。
17.根据权利要求16所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，碳原子数为3~10的a-烯烃为丙烯。
18.根据权利要求12所述的烯烃嵌段聚合物的制造方法，其中，在2段聚合的前段和后段的一方中进行乙烯及丙烯的共聚，在该前段和后段的另一方中进行丙烯的均聚。
19.一种乙烯/丙烯嵌段共聚物组合物，其满足以下的所有必要条件(1)~(5): (1)具有一个以上的130°C以上的熔点； (2)hEPbhis的含量为2.0wt %以上；
(3)?/BHIS 为 80.0mol % 以上且 94.5mol% 以下； (4)V顯为0.1mol %以上且9.0mol %以下； (5)HC2，BHIS与hC2，BHS之差的绝对值为5.0mol %以下。
20.根据权利要求19所述的乙烯/丙烯嵌段共聚物组合物，其满足以下的必要条件(6): (6)12000≤杨氏模量(MPa) X拉伸冲击强度(kj/m2)。
21.根据权利要求20所述的乙烯/丙烯嵌段共聚物组合物，其满足以下的必要条件(7): (7)雾度值为18%以下。
【文档编号】C08F297/06GK103958548SQ201280059214
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年11月29日 优先权日:2011年12月2日
【发明者】石渡康司, 高冲和夫, 伊藤和幸 申请人:住友化学株式会社