聚乙烯的氧整理的制作方法

聚乙烯的氧整理的制作方法
【专利摘要】公开了氧调整聚乙烯(尤其是适用于电线和电缆应用的聚乙烯)的方法。一种方法包括输送熔体指数≤5.0和MWD≤5.0的第一聚乙烯经过具有进料区，进料区下游有熔体混合区，熔体混合区下游有熔体区的混合或挤出设备，其中所述第一聚乙烯在熔体区的温度为约180℃-约300℃；将所述第一聚乙烯与具有至少约20.0重量份氧气每百万重量份的第一聚乙烯(ppm(wt)O2)的量的含氧气体接触。公开了具有改进的性质，尤其是适用于电线和电缆应用的聚乙烯组合物。
【专利说明】聚乙烯的氧整理
[0001] 优先权声明
[0002] 本申请要求2012年3月15日提交的美国临时申请序列号61/611，089的优先权， 其公开内容通过引用全部并入本文。 发明领域
[0003] 本发明涉及挤出聚乙烯均聚物和共聚物聚乙烯的方法。更具体地，本发明提供了 用于电线和电缆应用的氧整理聚乙烯的方法。
[0004] 发明背景
[0005] 聚乙烯组合物，尤其是具有窄分子量分布的组合物，在用于涂料应用（例如，电线 和电缆）的加工期间可经受熔体流动不稳定性（即，熔体破坏）。据信熔体不稳定性与这 种组合物在这些应用中需要高剪切速率有关。此外，反应性加工（例如，硅烷接枝和/或交 联）也影响高效地和有效地为这些应用加工所述组合物的能力。因此，将会有用的是，为改 进在应用（例如，挤塑薄膜，以及电线和电缆）中具有改进性能的某些聚乙烯组合物的加工 性能提供方法，其中所述方法优选地不有害地影响，且更优选地改善反应性加工。
[0006] 概述
[0007] 在一方面，本发明的实施方式提供了氧整理聚乙烯的方法，所述方法包括：(a)输 送熔体指数< 5. 0和MWD < 5. 0聚乙烯经过挤出设备，所述挤出设备具有进料区、该进料 区下游的熔体混合区、该熔体混合区下游的熔体区，其中所述聚乙烯在熔体区的温度为约 180°C -约300°C，优选约210°C -约260°C;和（b)将所述聚乙烯与一定量的具有至少约20 重量份氧气每百万重量份的聚乙烯（PPm(Wt)O2)的含氧气体接触。
[0008] 在另一方面，本发明的实施方式提供了选择性地增加聚乙烯的高负荷熔体指数的 方法，所述方法包括（a)输送具有熔体指数< 5. 0g/10min和高负荷熔体指数的第一聚乙烯 经过挤出设备，所述挤出设备具有进料区、该进料区下游的熔体混合区、该熔体混合区下游 的熔体区，其中所述聚乙烯在熔体区的温度为约180°C -约300°C，优选约210°C -约260°C; (b)将所述聚合物与一定量的具有至少约20重量份氧气每百万重量份的聚乙烯（ppm(wt) 〇 2)的含氧气体接触；和（c)由此形成经整理的聚乙烯，该经整理的聚乙烯具有在所述第一 聚乙烯的熔体指数的40. 0%以内的熔体指数和比所述第一聚乙烯的高负荷熔体指数高至 少20.0%的高负荷熔体指数。本发明的实施方式可进一步包括使所述经整理的聚乙烯形成 制品，例如电线或电缆涂料。
[0009] 在另一方面，本发明的实施方式提供了适用于挤出涂料和聚乙烯挤出涂覆 制品的聚乙烯。例如，提供了包含密度为0.915g/ Cm3-0.940g/cm3,高负荷熔体指数为 25. 0-600. 0g/10min，熔体指数比率（I21.6/1216)为 60. 0-150.0,和 MWD 为 3.0-10.0 的聚乙 烯的电线或电缆涂料组合物。在一些特别适用于电线和电缆涂料应用的组合物中，所述聚 乙烯的娃烧含量< l.Owt. %，优选0. 6wt. %或0. 8wt. %，基于所述聚乙烯的总重量计。 附图简介
[0010] 当结合附图进行考虑，通过参考以下详细说明，将更好地理解本发明，从而容易获 得对本发明和其伴随的优点的更完整领会，在附图中：
[0011] 图1是用于本发明一种实施方式中的混合机设计的示意图；
[0012] 图2是用于本发明一种实施方式中的另一混合机设计的示意图；
[0013] 图3图形化地表示了在本发明的一些实施方式观察到的加工条件对熔体指数比 率的影响；和
[0014] 图4图形化地表示了对于本发明的一些实施方式，随着时间推移的熔体流动比率 的稳定性。
[0015] 详细说明
[0016] 本发明的实施方式提供了改进聚乙烯组合物（其在某些应用（例如，电线和电缆 涂料）中传统上难以加工）的流变性能的方法。通常地，所述方法包括（a)在合适的温度 下，输送待改进的用于涂料应用的聚乙烯经过具有进料区、进料区下游的熔体混合区、熔体 混合区下游的熔体区的混合或挤出设备；和（b)将所述聚乙烯与一定量的具有至少约20重 量份氧气每百万重量份的所述聚乙烯（PPm(Wt)O 2)的含氧气体接触。
[0017] 本文所引用的熔体指数值是根据ASTM D-1238(条件190°C /2. 16千克（kg))进 行的测试测定的，且常规地被称为12.16或I2。熔体指数与聚合物的分子量成反比。因此， 分子量越高，熔体指数就越低，但该关系不是线性的。本文所引用的"高负荷"熔体指数值 是根据ASTM D-1238(条件190°C /21. 6千克（kg))进行的测试测定的，且常规地指代121.6 或I21。本文所用的术语"熔体指数比率"是指高负荷熔体指数与熔体指数的比率，即，I21. 6/ I2.16。本文所用的术语"熔体流动比率"是指Ικ/Ι2.16比率，其中I 1O是根据ASTM D-1238(条 件190°C /10. 0千克（kg))测定的。
[0018] 术语"分子量分布"或"MWD"是指由ASTM 6579测定的重均分子量与数均分子量 的比，即，Mw/Mn，其中所述凝胶渗透色谱仪CPC 220在135°C下操作。将大约40mg的聚合 物在160°C溶解于4. Iml的三氯苯，并使用I. Oml/min的流动速率和300毫升的注射体积混 合4小时。已知分子量的聚苯乙烯标准被用于校准该系统。
[0019] 本文所引用的密度（g/cm3)值可用从板中切出的碎片，根据ASTM D-1928-96方法 C模压、根据ASTM D618方法A老化、并根据ASTM D1505-96测量来测定。
[0020] 第一聚乙烯
[0021] 适用于输送经过混合或挤出设备的聚乙烯组合物包括聚乙烯均聚物和/或包含 乙烯和一种或多种C 3-C2tl α -烯烃共聚单体的乙烯共聚物。如本文所使用的，术语"聚乙烯"、 "乙烯共聚物"等是指，聚合物包含>50. Owt. %，优选>85. Owt. %的得自乙烯的单元的聚合 物，剩余的聚合物单元得自一种或多种共聚单体，所述共聚单体优选选自C3-C 2tl α -烯烃或 C3-C12Ci-烯烃。合适的α-烯烃共聚单体可以是直链或支链的，若必要，可以使用两种或更 多种共聚单体。合适的共聚单体的例子包括直链C 3-C12 α -烯烃，和具有一个或多个C1-C3 烷基支链或芳基的α -烯烃。具体的例子包括丙烯；1-丁烯；3-甲基-1-丁烯；3, 3-二甲 基-1-丁烯；1-戊烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-戊烯；具有一个或多个 甲基、乙基或丙基取代基的1-己稀；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-庚稀； 具有一个或多个甲基、乙基或丙基取代基的1-辛烯；具有一个或多个甲基、乙基或丙基取 代基的1-壬烯；乙基、甲基或二甲基取代的1-癸烯；1-十二碳烯；和苯乙烯。特别优选的 共聚单体是1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。应理解以上列出的共聚单体仅仅是示例性的，且并 不意图限制。
[0022] 任选地，其它共聚单体可以少量使用，比如少于5m〇l%，且这种少量的共聚单体 包括极性乙烯基烯烃，例如，比如乙酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，和丙烯酸；共轭和 非共轭二烯；乙炔和醛单体。可用作共聚单体的非共轭二烯优选是具有6-15个碳原子的 直链烃二烯烃或环烯基取代的烯烃。合适的非共轭二烯包括，例如：(a)直链无环二烯烃， 如1，4_己二稀和1，6_半二稀；(b)支链无环二稀煙，如5_甲基_1，4_己二稀、3, 7_二甲 基-1，6-辛二烯、和3, 7-二甲基-1，7-辛二烯；（c)单环脂环族二烯经，如1，4-环己二烯、 1，5-环辛二烯和1，7-环十二碳二烯；（d)多环脂环族稠合和桥接环二烯烃，如四氢茚、降冰 片二烯、甲基-四氢茚、二环戊二烯（DCPD)、双环-(2. 2. 1)-庚-2, 5-二烯；烯基、烷叉基、环 烯基和环烷叉基降冰片烯，如5-亚甲基-2-降冰片烯（MNB)、5_丙烯基-2-降冰片烯、5-亚 异丙基 _2-降冰片稀、5-(4-环戊稀基）降冰片稀、5 -亚环己基降冰片稀、和5-乙 烯基-2-降冰片烯（VNB);和（e)环烯基取代的烯烃，如乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯 基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯、和乙烯基环十二碳烯。
[0023] 在本发明的实施方式中，所述第一聚乙烯的熔体指数彡5. 0g/10min。优选 地，所述第一聚乙烯的熔体指数为0.05-4. 5g/10min。在一些实施方式中，熔体指 数范围的下限为 0.1g/10min、0.2g/10min、0.5g/10min、0.75g/10min、1.0g/10min、 I. 2g/10min、l. 5g/10min、l. 7g/10min、l. 8g/10min 或 I. 9g/10min。烙体指数的上限 可以为 〇.lg/l〇min、0.2g/10min、0.5g/10min、0.75g/10min、1.0g/10min、1.2g/10min、 1. 5g/10min、l. 7g/10min、l. 8g/10min或I. 9g/10min。虽然合适的烙体指数的范围可以为 下限和上限的任意组合，聚乙烯的烙体指数优选为0. 1-3. 0g/10min，0. 15-2. 0g/10min或 0· 30-1. 0g/10min。
[0024] 第一聚乙烯还具有高负荷熔体指数。该高负荷熔体指数的下限和上限可独立 地选自 0.75g/10min、L0g/10min、2.0g/10min、4.0g/10min、10.0g/10min、15.0g/10min、 25.0g/10min>30. 0g/10min>50. 0g/10min>75. 0g/10min>100. 0g/10min>125. 0g/10min> 150. 0g/10min、175. 0g/10min、205. 0g/10min、250. 0g/10min、265. 0g/10min、300. Og/lOmin 或350. 0g/10min。虽然高负荷熔体指数的范围可以为下限和上限的任意组合，一些示 例性的高负荷熔体指数的范围包括约0. 75-350. 0g/10min、约I. 5-210. 0g/10min、约 2. 25-140. 0g/10min 或约 4. 5-70. 0g/10min。
[0025] 所述第一聚乙烯典型的熔体指数比率（I21.6/I 2.16)为10. 0-100. 0。该熔体指数 比率的下限和上限可独立地选自15. 0、20. 0、25. 0、30. 0、40. 0、50. 0、60. 0、75. 0或100. 0。 虽然合适的熔体指数比率的范围可以为下限和上限的任意组合，在一些示例性的实施方 式中，该熔体指数比率为 15. 0-80. 0g/10min，20. 0-70. 0g/10min，25. 0-60. 0g/10min 或 30.0-50. 0g/10min。
[0026] 所述第一聚乙烯的密度还可以为0. 890-0. 970g/cm3。在另一种实施方式中，所述 聚乙烯的密度为 〇· 910-0. 950g/cm3,优选 0· 915-0. 940g/cm3,优选 0· 918-0. 925g/cm3,在气 相或淤浆法方法中产生。在另一种实施方式中，所述聚乙烯的MWD为I. 1-10. 0,2.0-7. 0 或3. 0-6. 0。密度< 0. 940g/cm3且不含有长链分支的聚乙烯有时被称为"直链低密度聚乙 烯"（"LLDPE"）。LLDPE可通过常规的齐格勒-纳塔或基于铬的催化剂或茂金属催化剂生 产。
[0027] 可用于本发明的LLDPE包括乙烯和至少一种具有3-约20个碳原子的α -烯烃的 共聚物且组成分布宽度指数（⑶BI)为至少70%，熔体指数（MI)(在190°C和2. 16kg测量） 为约 〇· 1-约 2. 0g/10min，密度为约 0· 910-约 0· 945g/cm3,和 MWD 为约 2. 5-约 5. 5。
[0028] 适合用于本发明的实施方式中的LLDPE还包括乙烯共聚物，其包含至 少50. Owt. %的乙烯，和至多50. Owt. %,优选I. Owt. % -35. Owt. %,更优选 I. Owt. %-6. Owt. %的C3-C2tl共聚单体（优选己烯或辛烯），基于所述共聚物的重量计。 聚乙烯共聚物的组成分布宽度指数（⑶BI)优选为60 %或更多，优选60 %-80%，优选 65% -80%。在另一种实施方式中，所述乙烯共聚物的密度为0.910-0. 950g/cm3(优选 0.915-0.94(^/〇113，优选0.918-0.9258/〇11 3)和〇?1为60%-80%，优选65%-80%。这些 聚合物的MWD通常为1. 1-8.0,优选1.5-5. 0,更优选2. 0-3. 5。优选这些聚合物为茂金属聚 乙烯（mPE)。一些这种LLDPE可以EXCEED?mPE聚乙烯的商品名购自ExxonMobil Chemical Company。特别优选的这类LLDPE为乙烯/辛烯共聚物，其烙体指数为约0. 5g/10min-约 10. 0g/10min，尤其约 0· 5g/10min_ 约 4. 5g/10min，优选 0· 5g/10min_ 约 2. 0g/10min。
[0029] 再其它合适的LLDPE包括包含U. S. 2007/0260016和U. S. 6, 476, 171中描述的mPE 的乙烯共聚物，例如，乙烯和至少一种具有至少5个碳原子的α -烯烃的共聚物，其是在基 本无基于烧基错的清除剂（例如，二乙基错、二甲基错、二异丁基错、二正己基错等）的情况 下使用活性分子分散的催化剂的载体催化剂通过连续气相聚合反应获得的，该聚合物的熔 体指数为 〇. 1-15. 0 ;CDBI 至少为 70%，密度为 0. 910g/cc-0. 945g/cc ;雾度（ASTM D1003) 值小于20. 0 ;熔体指数比率为35. 0-80. 0 ;平均模量（M)(如U. S. 6, 255, 426中定义）为 20, 000psi-60, OOOpsi (13790N/cm2-41369N/cm2)和 M 和以 g/mil (DIS)计的落标冲击强度 (26英寸，ASTM D1709)的关系与下式相符：
[0030] DIS>0.8x[100+e(11.nKl._68xM+2. 183xlcr(-9)xr2)]，
[0031] 其中"e"代表2. 1783(自然对数底），M为以psi计的平均模量且DIS是26英寸 (66cm)的落标冲击强度（在这里被称为PE3)。典型地，这类LLDPE的Mw/Mn为1. 1-7. 0， 优选2. 0-5. 0,更优选3. 0-4. 0。一些这种LLDPE可以ENABLE?mPE聚乙烯的商品名购自 ExxonMobil Chemical Company。尤其优选的LLDPE是乙烯/己烯共聚物，其烙体指数为 彡 2. 0g/10min，尤其为 I. 5g/10min 或约 0· lg/lOmin-1. 0g/10min，和密度为 0· 910-0. 940g/ cm3,优选 0· 915-0. 930g/cm3,更优选地 0· 920-0. 930g/cm3。
[0032] 再其它合适的聚合物为基本上直链的乙烯聚合物，其特征在于具有：a)熔体流动 比率，1 1(|/12.16,彡 5. 63 ;b)MWD(Mw/Mn)由下式定义：Mw/Mn 彡（I1Q/I2.16)-4· 63 ;和任选地 c) 在总熔体破裂开始时的临界剪切应力大于约4X IO6达因/cm2,其中所述烯烃聚合物的进一 步的特征在于，具有C3 - C2tl α -烯烃的乙烯共聚物，如U. S. 5, 272, 236和U. S. 5, 278, 272所 描述的，其各自通过引用以其全文并入本文。
[0033] 整理方法
[0034] 所述第一聚乙烯在混合机中加工，比如同向或反向旋转，互相啮合或不互相啮合 的双螺杆混合机和单螺杆共捏合机。这种混合机是本领域公知的且从多种来源市售，比如 Kobe、Farrel、Werner&Pfleiderer以及其它公司。将聚乙烯进料至混合机的进料区且被 加热至低于熔融温度的温度，在此温度下被压缩且输送至熔体混合区。典型地，进料区的 温度为约68° F-约212° F(约20°C -约100°C )，且通过冷却挤出机壁来保持。在熔体 混合区，提高温度以至少部分熔化聚乙烯。在熔体区，温度足以熔化基本上所有的聚乙烯 以提供熔融的聚乙烯。熔体区的温度应为约355° F(180°C)-约575° F(300°C)，优选 410。F(210°C)-约 546。F(280°C)，优选约 430。F(220°C)_ 约 507。F260°C)。各个 区域典型地仅部分填充聚合物，优选没有完全填充的区域。尽管术语"混合机"和"挤出机" 经常被宽松地和可互换地使用，但本领域技术人员将理解，混合机如市售的Kobe或Farrel 混合机在相对低的压力下操作，典型地约IOOpsi (689kPa)或更低，并且混合机内的各区一 般不完全填充聚乙烯。相反地，比如Werner-Pfleiderer市售的挤出机在高得多的压力下 操作，典型地为至少几百或几千psi，且挤出机中的几个区域通常地完全填充聚乙烯。
[0035] 尽管不限于任何特定的混合机或挤出机，但现在参照附图1说明本发明的方法， 附图1显示了混合机10的示意图。混合机10包括进料区12,混合区14,和熔体输送区16。 聚合物和任选的添加剂在进料区12被提供至混合机10,并且向下游方向输送该聚合物经 过混合区14和熔体输送区16。门20将混合区14与熔体输送区16分开。如附图1所示， 在熔体输送区16有一个任选的放空口 22。如上所述，聚乙烯通常在混合区14中至少部分 熔融，且通常地，但不是必要地，在熔体输送区16中基本上完全熔融。输送聚乙烯经过混合 机排料口 18并被进一步加工，比如进行造粒。
[0036] 现在转向附图2,具体提到的是不同设计的混合机30。混合机30包括进料区32， 混合区34,和熔体区36。聚乙烯和任选的添加剂在进料区32被提供至混合机30,并且向下 游方向输送聚乙烯经过混合区34和熔体区36。如上所述，该聚乙烯通常在混合区34中至 少部分熔融，和通常地，但不是必要地，基本上完全在熔体区36中熔融。输送聚乙烯经过混 合机排料口 38并被进一步加工，比如进行造粒。混合机30并没有将混合区与熔体区分开 的门，比如混合机10的门20。然而，混合区34和熔体区36被相应于混合元件44的顶点 42的、由虚线40所示的狭窄空隙区有效地分开。
[0037] 聚乙烯可以以下所述熔体温度下加工：下限为约355 ° F(180°C)，优选约 410° F(210°C)或约 420 ° F(216°C)或约 425 ° F(218°C)或约 428 ° F(220 °C)至 上限低于约575 ° F(300°C)，优选低于536 ° F(280°C)或低于500 ° F(260°C)或 低于约490° F(254°C)或低于约480° F(249°C)或低于约470° F(243°C)或低于 约460 ° F(238 °C)或低于约450 ° F(232 °C)或低于约440 ° F(227 °C)或低于约 430° F(221°C )，其中熔体温度是混合区下游末端的温度。在特定的加工中，熔体温度保持 在 410。F-约 536。F(210°C-约 280°C)，优选 428。F-约 500。F(220°C-约 260°C)的 温度。
[0038] 例如，在附图1中，熔体温度是在门20的温度，且在图2中，熔体温度是在顶点42 的温度。应理解，除了本文说明的那些的混合机也可用于本发明的加工中。
[0039] 聚乙烯与含氧气体和任选地与至少一种抗氧化剂（例如，主抗氧化剂，辅助抗氧 化剂等）接触。该含氧气体可在进料区混合区或熔体区或在多于一个这种区域中与聚乙烯 接触。在任何含氧气体与聚乙烯接触的区域中，其可以例如通过一个或多个气体注入端口 进行接触。在一些实施方式中，含氧气体仅通过一个注入端口提供是优选的。参照附图1， 例如，在一些实施方式中，含氧可通过入口 24和26两者或之一提供。参照附图2,例如，在 一些实施方式中，含氧气体可通过入口 46和48两者或之一接触。应理解这些特定的入口 位置仅仅是示例性的。
[0040] 含氧气体可以以连续或间歇的气流提供。该含氧气体可以是气体的混合物，其中 至少一种为氧气或其可以基本上由氧气组成。在一种实施方式中，该含氧气体为空气。
[0041] 使用的氧气浓度可表示为重量份氧气每百万重量份的聚乙烯，缩写为ppm(wt)02。 对于其中提供氧气为连续流的体系，可以通过将氧气质量流量归一化为聚乙烯质量流量， 计算以PPm(Wt)O 2为单位的氧气数量。可以使用常规气体质量流量计测量氧气质量流量。 例如，假设在58, 000镑/hr (26, 300kg/hr)的聚乙烯质量流量下操作的商业规模Kobe混 合机中加工聚乙烯。氧气来源是O2含量为21wt %的干燥空气，和氧气质量流量是30磅/ hr(13. 6kg/hr)。归一化的氧气数量计算为：
[0042]
【权利要求】
1. 一种氧调整聚乙烯的方法，该方法包括： (a) 输送熔体指数< 5. 0和MWD < 5. 0的第一聚乙烯经过混合或挤出设备，该混合或挤 出设备具有进料区、该进料区下游的熔体混合区、和该熔体混合区下游的熔体区，其中所述 第一聚乙烯在所述熔体区的温度为约180°C -约300°C ;和 (b) 将所述第一聚乙烯与一定量的具有至少约20. 0重量份氧气每百万重量份所述第 一聚乙烯（ppm (wt)02)的含氧气体接触。
2. 权利要求1所述的方法，其中所述方法提供了熔体指数比率（121.6/12. 16)为 30. 0-150. 0和MWD为3. 0-10. 0的经整理的聚乙烯。
3. 任一前述权利要求所述的方法，其中所述方法提供了熔体指数比率（121.6/12. 16)为 40. 0-100. 0和MWD为3. 0-6. 0的经整理的聚乙烯。
4. 任一前述权利要求所述的方法，其中将所述第一聚乙烯与一定量的含氧气体接触包 括将所述第一聚乙烯与至少40. 0ppm(wt)02接触。
5. 任一前述权利要求所述的方法，其中将所述第一聚乙烯与一定量的含氧气体接触包 括将所述第一聚乙烯与约80. 0-约300. 0ppm(wt)02接触。
6. 任一前述权利要求所述的方法，其中所述第一聚乙烯在所述熔体区的温度为约 210°C -约 280°C。
7. 任一前述权利要求所述的方法，其中将所述第一聚乙烯与氧气接触包括为选自进料 区、熔体混合区或熔体区的区域提供所述含氧气体。
8. 权利要求7所述的方法，进一步包括为选自进料区、熔体混合区或熔体区的区域提 供主抗氧化剂。
9. 权利要求8所述的方法，其中提供所述主抗氧化剂至所述第一聚乙烯与含氧气体接 触的区域的上游区域。
10. 权利要求9所述的方法，其中为进料区提供所述主抗氧化剂且其中将所述聚乙烯 与所述含氧气体接触发生在熔体区中。
11. 任一前述权利要求所述的方法，其中所述含氧气体是气体的混合物。
12. 权利要求8所述的方法，其中所述主抗氧化剂包括酚类抗氧化剂、受阻胺类抗氧化 剂或它们的混合物。
13. 权利要求8所述的方法，进一步包括为选自进料区、熔体混合区或熔体区的区域提 供辅助抗氧化剂。
14. 权利要求13所述的方法，其中提供所述辅助抗氧化剂至所述第一聚乙烯与含氧气 体接触的区域的上游区域。
15. 权利要求13所述的方法，其中提供所述辅助抗氧化剂至所述第一聚乙烯与含氧气 体接触的区域的下游区域。
16. 任一前述权利要求所述的方法，其中所述第一聚乙烯的密度为0. 860-0. 970g/cm3。
17. -种选择性地增加聚乙烯的高负荷熔体指数的方法，所述方法包括： (a) 输送具有第一熔体指数< 5. 0g/10min和第一高负荷熔体指数的第一聚乙烯经过 挤出设备，所述挤出设备具有进料区、该进料区下游的熔体混合区、和该熔体混合区下游的 熔体区，其中所述聚乙烯在所述熔体区的温度为约180. 0°C -约300. 0°C ; (b) 将所述第一聚乙烯与一定量的具有至少约20. 0重量份氧气每百万重量份聚乙烯 (ppm(wt)02)的量的含氧气体接触；和 (c)由此形成经整理的聚乙烯，该经整理的聚乙烯具有在所述第一熔体指数的40. 0% 之内的第二熔体指数和比所述第一高负荷熔体指数高至少10. 〇%的第二高负荷熔体指数。
18. 权利要求17所述的方法，其中所述第一熔体指数为0. 1-2. 0g/10min，所述第一高 负荷熔体指数为1. 0-50. 〇g/l〇min，所述第二熔体指数在所述第一熔体指数的5. 0%之内， 且所述第二高负荷熔体指数比所述第一高负荷熔体指数高至少10%。
19. 权利要求18所述的方法，其中所述熔体指数为0. 1-1. 0g/10min，所述第一高负荷 熔体指数为5. 0-25. 0g/10min，第二熔体指数在所述第一熔体指数的2. 0%之内，且所述第 二高负荷熔体指数比所述第一高负荷熔体指数高至少20%。
20. 权利要求19所述的方法，其中所述第二高负荷熔体指数为10. 0-100. 0g/10min。
21. 权利要求17-20任一项所述的方法，进一步包括将所述第一聚乙烯与包括酚类抗 氧化剂、受阻胺类抗氧化剂、或它们的混合物的主抗氧化剂接触，然后将所述聚合物与一定 量的含氧气体接触； 其中将所述聚合物与一定量的含氧气体接触包括将所述聚合物与在选自进料区、熔体 混合区或烙体区的区域中的约40. 0-约500. 0ppm(wt)02的所述含氧气体接触； 其中所述第一聚乙烯在熔体区的温度为约180°C -300°C ;以及 其中所述第一聚乙烯的密度为〇. 915-0. 940g/cm3。
22. 权利要求17-21任一项所述的方法，进一步包括使所述经整理的聚乙烯形成电线 或电缆涂料。
23. 权利要求17-22任一项所述的方法，其中所述第一聚乙烯的MWD < 5. 0。
24. 电线和电缆涂料组合物，包含密度为0. 915-0. 940g/cm3,高负荷熔体指数为 25. 0-600. 0g/10min，熔体指数比率（1216/1216)为 60. 0-150. 0,且 MWD 为 3. 0-10. 0 的聚乙 烯。
25. 权利要求24所述的电线和电缆涂料组合物，其中所述聚乙烯的硅烷含量 彡1. Owt. %，基于所述聚乙烯的总重量计。
【文档编号】C08F8/06GK104271612SQ201280072444
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2012年12月12日 优先权日:2012年3月15日
【发明者】G·A·阿勒曼, D·范赫伊维根, S·A·拜斯特, A·珀洛索, N·M·德克特拉尔 申请人:埃克森美孚化学专利公司