活性能量线固化性树脂组合物、微细凹凸结构体及微细凹凸结构体的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种至少包含分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团的多官能单体的活性能量线固化性树脂组合物，该固化物提供一种通过表面形成的微细凹凸结构表现出防反射功能、在具有优异的除去指纹污渍性等污染物除去性的同时，还兼具高耐擦伤性的微细凹凸结构体。
【专利说明】活性能量线固化性树脂组合物、微细凹凸结构体及微细凹凸结构体的制造方法
本申请是基于以下中国专利申请的分案申请:
原案申请日:2012年Ol月12日
原案申请号:201280004456.4 (PCT/JP2012/050415)
原案申请名称:活性能量线固化性树脂组合物、微细凹凸结构体及微细凹凸结构体的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及能够形成在除去指纹污溃等方面具有优异的污染除去效果、且具备较高的耐擦伤性的构件，特别是能形成微细凹凸(纳米凹凸)结构体的活性能量线固化性树脂组合物。进一步地，本发明涉及含有该树脂组合物的压印用原料、使用该树脂组合物形成的微细凹凸结构体，尤其涉及显示器构件，并且涉及使用该树脂组合物制造微细凹凸结构体的方法。
【背景技术】
[0002]已知表面规则配置有纳米大小的微细凹凸的微细凹凸结构体，具有连续改变折射率的防反射性能。此外，还已知微细凹凸结构体具有与具备微细茸毛的荷叶所表现出的超防水性能(荷叶效应)同等的效果。
[0003]作为表面具有微细凹 凸结构的制品的制造方法，例如，提出下述方法:
(i)使用表面具有微细凹凸结构的反型结构(与微细凹凸结构相对应的反型结构)的压模，将热塑性树脂注射模塑成形或者加压成形，在热塑性树脂成形体的表面转印微细凹凸结构的方法；
(ii)在表面具有微细凹凸结构的反型结构的压模和透明基材之间，填充活性能量线固化性树脂组合物，通过活性能量线的照射使其固化后，剥离压模向固化物转印微细凹凸结构的方法；以及
(i i i )在上述压模和透明基材之间，填充活性能量线固化性树脂组合物后，剥离压模在活性能量线固化性树脂组合物上转印微细凹凸结构，其后，通过活性能量线的照射，使活性能量线固化性树脂组合物固化的方法。
[0004]其中，考虑到微细凹凸结构的转印性、表面组成的自由度，(ii)的通过活性能量线的照射使树脂组合物固化、进而转印微细凹凸结构的方法较为合适。该方法特别适用于使用可连续生产的带状或辊状压模的情况，是一种生产率优异的方法。
[0005]微细凹凸结构表现出良好的防反射性能，是在微细凹凸的相邻的凸部或凹部处于可见光波长以下的间隔的情况。但是，具有这样的结构的微细凹凸结构体，相比于表面平滑的、经由硬涂层法等进行过耐磨耗性处理的成形体，其耐擦伤性差，在使用中存在耐久性的问题。此外，微细凹凸结构体的制作中使用的树脂组合物，若不够牢固的话，会因从铸模脱模时或热的缘由，容易发生突起之间相互贴近的现象。[0006]因此，为了维持住微细凹凸结构，有人提出通过活性能量线的照射使树脂组合物固化，转印压模的反型微细凹凸结构而形成微细凹凸结构的微细凹凸结构体、或者用于形成微细凹凸结构的树脂组合物。
[0007]例如，已知有使用最紧密填充的硅溶胶作为铸模，制作具有可见光波长以下的凸部(凹部)间隔的微细凹凸结构，或者作为形成该微细凹凸结构的树脂组合物，使用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯类的单位分子量的双键极多的多官能单体(专利文献I)。
[0008]进一步地，还公开了具有微细凹凸的硬涂层的膜，该硬涂层由在基于JISK5600-5-4的铅笔硬度试验中表现出“H”以上硬度的树脂形成，然后该树脂使用二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四 醇五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等单位分子量的双键数极多的多官能单体作成(专利文献2)。
[0009]另一方面，作为形成微细凹凸结构优选的树脂组合物，已知有以下制品:
(O以聚氨酯丙烯酸酯等丙烯酸酯低聚物和脱模剂作为必要成分的光固化性树脂组合物(专利文献3)；
(2)由乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮等反应性稀释剂、光聚合引发剂以及氟系表面活性剂构成的光固化性树脂组合物(专利文献4)；以及
(3)含有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯、光聚合引发剂以及聚醚改性硅酮油等流平剂的紫外线固化性树脂组合物(专利文献I)。
[0010]然而，专利文献1、2中所述的微细凹凸结构体，虽均为交联密度高、弹性模量高的固化物，但其耐擦伤性也未必能充分令人满意。此外，即使是铅笔硬度试验中表现出“H”以上硬度的固化树脂，尤其是在微细凹凸结构体的情况下也存在微细突起折断或弯曲进而有损防反射性能的情况，其使用用途受到限制。此外，擦拭附着在微细凹凸结构上的指纹等污溃也是相当困难。
[0011]另一方面，针对树脂成形体的防污性，已知有使用硅酮化合物或氟化合物使其具有疏水性，进而抑制污溃附着的方法。反之也有使树脂成形体表面具有亲水性，促进水渗入到附着的指纹等污溃与树脂表面间，经由水擦拭使污溃浮于水面进而除去的方法。但是，使树脂成形体表面具有亲水性时，成形体的吸水性也必然增加，具有成形体软化、不能维持表面形成的微细凹凸结构的倾向。
[0012]上述专利文献1，3及4中记载的固化物，由于亲水性不充分，因此即使想要将微细凹凸结构的表面上附着的指纹等污溃通过水擦拭，污溃也不会浮于水面，指纹等的擦拭相当困难。另一方面，即使单纯地增加树脂的亲水性，树脂的吸水增加，获得的成形体也会软化。使用这样的树脂，即使形成表面具有纳米大小的微细凹凸结构的成形体，纳米大小的突起也会经由表面张力而贴近，使光散射而降低反射抑制效果，存在水擦拭后的固化物泛白霭的问题。
现有技术文献 专利文献
[0013]
专利文献1:日本专利特开2000-71290号公报 专利文献2:日本专利特开2002-107501号公报专利文献3:日本专利第4156415号公报 专利文献4:日本专利特开2007-84625号公报
【发明内容】
[0014]本发明的课题在于，提供一种活性能量线固化性树脂组合物和含有其的压印用原料、使用它们形成的微细凹凸结构体的制造方法、特别是显示器构件及微细凹凸结构体的制造方法，所述活性能量线固化性树脂组合物能提供通过表面形成的微细凹凸结构表现出防反射功能、在具有优异的除去指纹污溃性等污染物除去性的同时、还兼具高耐擦伤性的固化物。
[0015]本发明人发现，如果将含有分子内至少具有3个以上的自由基聚合性官能团的单体(低聚物)的活性能量线固化性树脂组合物，夹持于基材和具有微细凹凸结构的反型结构的压模之间，照射活性能量线，使该树脂组合物固化，就可以解决上述课题，并进一步进行研究，终于完成本发明。
[0016]即，本发明是含有分子内至少具有3个以上的自由基聚合性官能团的多官能单体的活性能量线固化性树脂组合物；
其特征在于，
该树脂组合物的组成中，
(1)含有多官能单体(A)以及具有乙二醇单元的重复数在9以上的聚乙二醇结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)，以树脂组合物中含有的所有单体的总含量为100质量份，该多官能单体(A)的含量为70~95质量份，单(甲基)丙烯酸酯(B)的含量为5~30质量份，
该多官能单体(A)的分子内 具有3个以上的自由基聚合性官能团，且其分子量除以自由基聚合性官能团数的值(每个官能团的分子量)为110~200 ;或者
(2)聚合性成分(X)含有:多官能单体(XA)15~70质量％、多官能单体(XB) 15~50质量％以及2官能单体(XC)15~40质量％，进一步地，含有光聚合引发剂(XE)，其中，所述多官能单体(XA)在分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团，每I个该官能团的分子量不足110，且在末端不具有乙基；所述多官能单体(XB)在分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团，每I个该官能团的分子量在110以上，且在末端不具有乙基；所述2官能单体(XC)在分子内具有2个自由基聚合性官能团及4个以上的氧化乙烯基，且在末端不具有乙基。
[0017]即，本第I发明是一种活性能量线固化性树脂组合物，其特征在于，含有多官能单体(A)以及具有乙二醇单元的重复数在9以上的聚乙二醇结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)，该多官能单体(A)的含量为70~95质量份，单(甲基)丙烯酸酯(B)的含量为5~30质量份(以树脂组合物中含有的所有单体的总含量为100质量份)，
该多官能单体(A)在分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团，且其分子量除以自由基聚合性官能团数的值(每个官能团的分子量)为110~200。
[0018]此外，本第2发明是一种含有聚合性成分(X)和光聚合引发剂(XE)的活性能量线固化性树脂组合物，其特征在于，该聚合性成分(X)含有:分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团、该单位官能团的分子量不足110、在且末端不具有乙基的多官能单体(XA)15~70质量％，分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团、该单位官能团的分子量在110以上、且在末端不具有乙基的多官能单体(XB) 15~50质量％以及分子内具有2个自由基聚合性官能团及4个以上的氧化乙烯基、且在末端不具有乙基的2官能单体(XC)15~
40质量％。
[0019]此外，本发明是含有上述活性能量线固化性树脂组合物的压印用原料、上述活性能量线固化性树脂组合物的固化物，也涉及在表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体以及具备该微细凹凸结构体的显示器构件。
[0020]此外，本发明是表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体的制造方法，其特征在于，在形成了该微细凹凸结构的反型结构的压模和基材之间，配置上述活性能量线固化性树脂组合物，照射活性能量线，使该活性能量线固化性树脂组合物固化后，剥离压模，从而制造出形成表面具有微细凹凸结构的固化树脂层的微细凹凸结构体。
发明的效果
[0021]本发明的活性能量线固化性树脂组合物，可形成耐擦伤性优异、指纹除去性等污染物的除去效果优异的微细凹凸结构体等。此外，由于本发明的微细凹凸结构体具有极其优异的防反射效果，故作为显示器构件极为有用。
【专利附图】
【附图说明】
[0022][图1]是显示本发明的微细凹凸结构体的截面示意图。
[图2]是显示本发明的微细凹凸结构体的制造方法中使用的压模的制造工序的图。
[图3]是由按照图2制造的压模得到的微细凹凸结构体的截面示意图。
[图4]是显示一例本发明的微细凹凸结构体的制造装置的构成图。
符号说明 1,42 基材
2，44 固化树脂层(表层)
3,46 凸部 3a凸部的顶部
4凹部
4a凹部的底点
10招基材
12细孔
13圆柱状细孔
14氧化膜
15具有圆柱状细孔13的氧化膜
16铝基材的凹部(阳极氧化的细孔产生点)
20辊状压模
22(收纳活性能量线固化性树脂组合物)储藏容器
24空气压气缸
26夹持辊
28活性能量线照射装置
30剥尚棍40连续的微细凹凸结构体
A微细凹凸结构体
B压模
dl凹部的底点4a与凸部的顶部3a的垂直距离(凸部的高度)
wl凸部(凹部)间隔
【具体实施方式】
[0023]本第I发明的活性能量线固化性树脂组合物，其特征在于，含有多官能单体(A)以及具有乙二醇单元的重复数在9以上的聚乙二醇结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)，该多官能单体(A)的含量为70~95质量份，单(甲基)丙烯酸酯(B)的含量为5~30质量份(以树脂组合物中含有的所有单体的总含量为100质量份)，
多官能单体(A)在分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团，且其分子量除以自由基聚合性官能团数后的值，分子量/自由基聚合性官能团的数为110~200。
[0024][多官能单体(A)]
多官能单体(A)是活性能量线固化性树脂组合物(以下，如无特别声明，称为“树脂组合物”)的主成分，起到良好地维持该固化物的机械特性、尤其是耐擦伤性的作用。多官能单体(A)在分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团。据此，可以使获得的树脂组合物的固化物的交联点间距离变小，交联密度变高，固化物的弹性模量或硬度提高，耐擦伤性优异。作为该自由基聚合性官能团，代表性地可列举甲基丙烯酰基、丙烯酰基。
[0025]对于多官能单体(A`)，其分子量除以自由基聚合性官能团数后的值，分子量/自由基聚合性官能团的数(每个官能团的分子量)为110~200，优选120~180，更优选130~155。单位官能团的分子量若在110以上，则可以抑制由过度交联引起的硬度提高致固化物变脆弱。此外，单位官能团的分子量若在200以下，则可以抑制由交联不足引起固化物的弹性模量、硬度降低、耐擦伤性降低。
[0026]例如，当多官能单体(A)为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯时，其分子量为296，自由基聚合性官能团的数为3。因此，分子量/自由基聚合性官能团的数=98.7。即使是多官能单体，分子量超过800的4官能单体或分子量超过1200的6官能单体，由于每个官能团的分子量超过200，故在本第I发明中，不符合多官能单体(A)。
[0027]作为多官能单体(A)，可列举例如聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等。具体地，可列举以下物质。
[0028]作为3官能单体，可列举三羟甲基丙烷的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基.丙氧基改性物或丁氧基改性物的三(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基.丙氧基改性物或丁氧基改性物的三(甲基)丙烯酸酯；异氰脲酸的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基.丙氧基改性物或丁氧基改性物的三(甲基)丙烯酸酯；丙三醇的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基.丙氧基改性物或丁氧基改性物的三丙烯酸酯等。
[0029]作为4官能单体，可列举季戊四醇的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基?丙氧基改性物或丁氧基改性物的四(甲基)丙烯酸酯；二 -三羟甲基丙烷的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基?丙氧基改性物或丁氧基改性物的四(甲基)丙烯酸酯等。
[0030]作为5官能以上的多官能单体，可列举二季戊四醇的未改性物、乙氧基改性物、丙氧基改性物、乙氧基.丙氧基改性物或丁氧基改性物的六(甲基)丙烯酸酯等。
[0031]另外，在发明中，(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
[0032]此外，作为多官能单体(A)，可以使用使多元醇或异氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯等反应得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。这样的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯的市售品有，例如新中村化学工业(株)制的“NK才'J 3'' (商标)U-6HA”，^ 4 -tJl..^ 4 r -y夕(株)制的“EBECRYL (注册商标)”系列的220、1290、5129、8210，“KRM (注册商标)”系列的8200，共荣社化学(株)制的“UA-306H”等(均为商品名)。
[0033]这些可以单独I种使用，或2种以上并用。其中，尤其从聚合反应性的观点来看，优选使用三羟甲基丙烷的乙氧基改性物的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的乙氧基改性物的三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的乙氧基改性物的四(甲基)丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷的乙氧基改性物的四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的乙氧基改性物的六(甲基)丙烯酸酯。此外，优选使用新中村化学工业(株)制的“NK酯(商标)”系列的ATM-4E、A-TMPT-3E0，夕M.寸人r ” (株)制的“EBECRYL (注册商标)40，，，第一工业制薬(株)制的“ 二 Λ — 7 口 >亍^ 了 (注册商标)TMP-2，，，共荣社化学(株)制的“9 4卜” ”一卜(商标)TMP-6E0-A”等(均为商品名)。
[0034]此外，在使用多种原料合成聚氨酯单体等时，有作为官能团数不同的化合物的混合物获得的情况，此时，每个官能团的分子量可采用装入原料的总质量除以装入的自由基聚合性官能团的摩尔数所得的平均值。
[0035]在将树脂组合物中含有的所有单体的总含量设为100质量份时，多官能单体(A)的含量为70~95质量份，优选75~95质量份，更优选80~90质量份，特别优选85~90质量份。但是，将树脂组合物中含有的所有单体，具体地，可在上述的范围内调整多官能单体(A)的含有比例，以便将多官能单体(A)和单(甲基)丙烯酸酯(B)和单体(C)的总含量设为100质量份。多官能单体(A)的含量若在70质量份以上，则在获得的固化物中，具有合适的弹性模量、硬度、耐擦伤性。此外，若在95质量份以下，则在获得的固化物中，具有优异的耐擦伤性，可抑制其变脆弱，在通过压模形成微细凹凸结构时，可抑制剥离压模时发生裂纹。
[0036]此外，在形成微细凹凸结构时，在表面形成的突起的形状越细长、高度越高，越难维持其形状，虽要求为高硬度的树脂，但例如，即使在突起高度超过ISOnm的情况下，若多官能单体(A)的含量，相对于其与单(甲基)丙烯酸酯(B)的总含量100质量份，在上述范围内，即可维持微细凹凸结构。
[0037][单(甲基)丙烯酸酯(B)]
具有乙二醇单元的重复数在9以上的聚乙二醇结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)是，分子内具有I个自由基聚合性官能团和乙二醇单元的重复数在9以上的聚乙二醇结构的化合物。单(甲基)丙烯酸酯(B)通过具有聚乙二醇结构，可赋予获得的固化物合适的亲水性，可容易地除去具有微细凹凸 结构的表面上附着的污染物，尤其是除去指纹，另外还可抑制固化物吸水，可维持表面上形成的微细凹凸结构。聚乙二醇结构中的乙二醇单元的重复数优选12以上，20以下时，因在固化物中，交联密度降低，可抑制变为低硬度，能维持微细凹凸结构，故而优选。
[0038]从单(甲基)丙烯酸酯(B)与多官能单体(A)形成聚合物、获得的固化物中可抑制渗出方面，优选单(甲基)丙烯酸酯(B)在分子内具有I个自由基聚合性官能团的(甲基)丙烯酸酯基。此外，通过具有I个自由基聚合性官能团，可赋予固化物耐吸水性，抑制吸水性提高到需要以上的程度。
[0039]此外，从能抑制树脂组合物的白浊，或即使树脂组合物为透明，也能抑制该固化物发生浑浊或霭的方面，优选单(甲基)丙烯酸酯(B)为与多官能单体(A)相溶的化合物。
[0040]作为单(甲基)丙烯酸酯(B)，可使用例如新中村化学工业(株)制“NK酯AM-130G”，H 油(株)制 “7) > 一 AME-400 ”，“7) > 一 PME-550 ”，日立化成(株)制 “ 7 r > 夕】J>FA-400M”(均为商品名)等。这些可单独I种使用，或2种以上并用。
[0041]此外，作为单(甲基)丙烯酸酯(B)，在聚乙二醇结构和自由基聚合性官能团之间，也可含有聚乙二醇结构以外的聚氧化烯结构，例如，聚丙二醇结构或聚丁二醇(U今卜’
>7^) -一>)结构、双酚A骨架、烷基链或者氨酯键等。但是，聚乙二醇结构以外的这些基团，优选在不引起交联密度的降低、硬度降低的范围内含有，这些基团在单(甲基)丙烯酸酯(B)的分子内所占的质量比例优选20%以下，更优选10%以下。作为具有这样的结构的单(甲基)丙烯酸酯(B)可适用，例如日油(株)制— 55PET-800”，“7'' > >
7— AAE-300，，，东亚合成(株)制“ 7 口二 7夕7 M-114”，日立化成(株)制“ 7 r >夕>J卟FA-318A”等(均为商品名)市售单体，或者使一侧末端甲氧基化聚乙二醇与昭和电工(株)制“力> X Α0Ι”(商品名)那样的具有异氰酸酯基的化合物反应所得的丙烯酸酯单体等。
[0042]单(甲基)丙烯酸酯(B)的含量，在将树脂组合物中含有的所有单体的总含量设为100质量份时，为5~30质量份，优选5~25质量份，更优选10~20质量份，特别优选10~15质量份。
[0043]另外，可在上述的范围内调整单(甲基)丙烯酸酯(B)的比例，以将树脂组合物中含有的所有单体、具体地将多官能单体(A)、单(甲基)丙烯酸酯(B)及后述的单体(C)的总含量设为100质量份。若单(甲基)丙烯酸酯(B)的含量在5质量份以上，则可以赋予固化物以能促进水渗入到固化物表面附着的污溃和固化物表面之间的亲水性，能容易地除去污溃，若在30质量份以下，则可抑制交联密度降低，抑制固化物因吸水而软化。
[0044]此外，在形成微细凹凸结构时，例如，即使在突起高度超过ISOnm的情况下，若单(甲基)丙烯酸酯(B )的含量在上述范围，则可维持微细凹凸结构。
[0045][单体(C)]
上述树脂组合物可以含有分子内具有I个以上自由基聚合性官能团的单体(C)。单体(C)优选是能与多官能单体(A)及单(甲基)丙烯酸酯(B)聚合的单体，且能良好地维持树脂组合物整体的聚合反应性，同时又能进一步提高操作性或与基材的紧贴性的单体。本单体(C)优选在调整单(甲基)丙烯酸酯(B)的含量中使用。
[0046]另外，作为单体(C)，优选排除使固化物的亲水性提高到必要以上的单体，例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0047]作为单体(C)，可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄基酯；(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等具有氨基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰吗啉、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物；2_乙烯基吡啶；4_乙烯基吡啶；N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基甲酰胺；乙酸乙烯酯等。
[0048]这些可单独I种使用，或2种以上并用。其中，(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、(甲基)丙烯酸甲酯以及(甲基)丙烯酸乙酯，因体积不大，可促进树脂组合物的聚合反应性，而优选。此外，在作为后述的基材使用丙烯酸系膜时，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯以及(甲基)丙烯
酸乙酯。
[0049]单体(C)的含量，相对于树脂组合物中的多官能单体(A)、单(甲基)丙烯酸酯(B)及单体(C)的总含量100质量份,优选O~20质量份,更优选O~10质量份,进一步优选I~10质量份,特别优选3~10质量份。若单体(C)的含量在10质量份以下,则能有效地使树脂组合物固化，可抑制残存单体作为增塑剂起作用而对固化物的弹性模量或耐擦伤性产生不良影响。
[0050][滑爽剂(D)]
本第I发明中，优选树脂组合物含有滑爽剂(D)。滑爽剂(D)是存在于树脂固化物的表面、降低表面中的摩擦、提高耐擦伤性的化合物。基于能促进水浸入到附着的污溃与固化物之间，赋予污溃除去性能，作为滑爽剂(D)优选使获得的固化物表面具有亲水性的化合物。作为这样的滑爽剂，优选聚醚改性硅酮化合物，尤其是作为表面活性剂的特性值的HLB值显示出10以上的硅酮系化合物 。作为这样的HLB值在10以上的滑爽剂(D)，可列举，例如東 >.夕' 々 - 一二 > 夕.' (株)制 “SH3746FLUID” “FZ-77”，信越化学工业(株)制 “KF-355A”，“KF-6011”等(均为商品名)。这些可单独使用I种，或2种以上并用。
[0051]滑爽剂(D)的含量，相对于树脂组合物中的多官能单体(A)、单(甲基)丙烯酸酯(B)及单体(C)的总含量100质量份,优选0.01~10质量份,更优选0.1~5质量份。若滑爽剂(D)在0.01质量份以上，则可提高树脂组合物的固化性、固化物的机械特性、尤其是耐擦伤性，若在10质量份以下，则可抑制因固化物内残存的滑爽剂引起的固化物的弹性模量及耐擦伤性的降低或着色。
[0052][其它含有物]
上述树脂组合物中，优选含有活性能量线聚合引发剂。活性能量线聚合引发剂是，经由活性能量线的照射而开裂，产生使聚合反应开始的自由基的化合物。此处的“活性能量线”是指，例如电子射线、紫外线、可见光线、等离子体、红外线等热线等。特别地，基于装置成本或生产率的观点，优选使用紫外线。
[0053]作为活性能量线聚合引发剂，具体地，可列举二苯甲酮、4，4-二(二乙基氨基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌；2，4- 二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二氯噻吨酮等噻吨酮类；二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫甲基苯基)-1-丙酮、2-苄基-2- 二甲基氨基-1- (4-吗啉基苯基)-1-丁酮等苯乙酮类；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻醚类；2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类；甲基苯甲酰甲酸酯、1，7-二吖啶基庚烷、9-苯基吖啶等。这些可单独使用I种，或2种以上并用。尤其优选并用2种以上的吸收波长不同的化合物。
[0054]此外根据需要，也可并用过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、过氧化苯甲酰等过氧化物、偶氮系引发剂等热聚合引发剂。
[0055]活性能量线聚合引发剂的含量，相对于树脂组合物中的单体的总含量100质量份，优选0.01~10质量份,更优选0.1~5质量份,特别优选0.2~3质量份。若活性能量线聚合引发剂的含量在0.01质量份以上，则可提高树脂组合物的固化性、固化物的机械特性，尤其是耐擦伤性，若在10质量份以下，则可抑制因固化物内残存的聚合引发剂引起的固化物的弹性模量及耐擦伤性的降低或着色。
[0056]上述树脂组合物也可以含有活性能量线吸收剂及/或抗氧化剂。活性能量线吸收剂优选能吸收在树脂组合物固化时所照射的活性能量线、进而抑制树脂劣化的化合物。作为活性能量线吸收剂，可列举例如二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂等。作为市售品，可列举BASF社制的3 ? >(注册商标)”系列的400或479、共同薬品(株)制的“Viosorb (注册商标)”系列的110等(均为商品名)。作为抗氧化剂，可列举例如苯酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂，作为市售品，可列举BASF社制的“IRGAN0X (注册商标)”系列。这些活性能量线吸收剂、抗氧化剂，可单独使用I种，或2种以上并用。
[0057]活性能量线吸收剂及/或抗氧化剂的含量，相对于树脂组合物中的单体的总含量100质量份,优选0.01~5质量份,更优选0.01~I质量份，特别优选0.01~0.5质量份。活性能量线吸收剂及/或抗氧化剂的含量若在0.01质量份以上，则可抑制获得的固化物的黄色化或雾度上升，可提高耐候性，若为0.5质量份，则可抑制树脂组合物的固化性或得到的固化物的耐擦伤性降低，可抑制固化物与基材的紧贴性的降低。
[0058]上述树脂组合物根据需要，在不妨碍多官能单体(A)及单(甲基)丙烯酸酯(B)的功能的范围，可含有脱模剂、润滑剂、增塑齐?、抗静电齐?、光稳定齐?、阻燃齐?、阻燃助齐?、阻聚剂、填充剂、硅烷偶联剂、着色剂、强化剂、无机填料、耐冲击性改性剂等添加剂。
[0059]上述树脂组合物中可以含有溶剂，但优选不含有。当不含有溶剂时，树脂组合物的固化物中可以消除残存溶剂，可减轻环境负担，省去溶剂处理设备，简化制造工序。
[0060][树脂组合物的物性]
对于上述树脂组合物的粘度，在通过压模形成微细凹凸结构使之固化的情况下，优选25°C时以旋转式B型粘度计测定的粘度在1000OmPa *s以下。更优选5000mPa*s以下，进一步优选2000mPa *s以下。另外，即使树脂组合物的粘度在1000OmPa *s以上,通过加热可适用上述粘度范围的树脂组合物的情况时，不损害作业性，也可以不是具有25°C时的上述粘度的物质。此外，优选70°C时用旋转式B型粘度计测定的树脂组合物的粘度在5000mPa.s以下，更优选2000mPa.s以下。
[0061]进一步，在使用具有微细凹凸结构的带状或辊状压模连续依次使之固化的情况下，对于树脂组合物的粘度，以25°C时的旋转式B型粘度计测定的粘度计,优选IOOmPa.s以上，更优选150mPa *s以上，特别优选200mPa *s以上。树脂组合物的粘度若在IOOmPa.s以上，则可抑制树脂组合物从压模泄漏，可容易地调整该固化物的厚度。
[0062]树脂组合物的粘度可通过调节单体的种类或含量进行调整。具体地，若大量使用含有具有氢键等分子间相互作用的官能团或化学结构的单体，则树脂组合物的粘度会变高。此外，若大量使用无分子间相互作用的低分子量单体，则树脂组合物的粘度会降低。
[0063]本第2发明的活性能量线固化性树脂组合物是含有聚合性成分(X)和光聚合引发剂(XE)、通过照射活性能量线进行聚合反应而固化的物质，聚合性成分(X)是含有多官能单体(XA)、多官能单体(XB)、2官能单体(XC)的化合物。
[0064][聚合性成分(X)]
[多官能单体(XA)]
多官能单体(XA)是分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团、每个该官能团的分子量不足110、且分子内在末端不具有乙基的化合物。多官能单体(XA)通过在分子内具有3个以上的自由基聚合性官能团，而获得交联密度高、弹性模量或硬度高的固化物，起到提高其耐擦伤性的作用。此外，基于可抑制获得的固化物变脆弱，多官能单体(XA)分子中的自由基聚合性官能团优选在9个以下。作为自由基聚合性官能团，代表性地可列举丙烯酰基、乙烯基等O
[0065]多官能单体(XA)中的自由基聚合性官能团的含有比例是，设为每个官能团的多官能单体(XA)的分子量不足110的比例。通过设为这样的含有比例，获得确保交联密度、耐擦伤性优异的固化物。基于可抑制固化物中硬度过高、变脆弱，每个官能团的分子量优选在85以上。
[0066]每个自由基聚合性的官能团的分子量是，多官能单体(XA)的分子量除以自由基聚合性官能团数后的值。例如，当多官能单体(XA)为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯时，其分子量为296，自由基聚合性官能团数为3个。因此，每个官能团的分子量为98.7。
[0067]此外，当多官能单体(XA)使用官能团数不同的单体的混合物时，每个官能团的分子量采用总质量除以含有的自由基聚合性官能团的摩尔数所得的平均值。
[0068]此外，多官能单体(XA)在分子内末端不具有乙基。乙基若存在于固化物表面，则会降低表面自由能量，导致疏水化。因此，通过在多官能单体(XA)的末端不具有乙基，可容易地使固化物表面亲水化。相比于甲基丙烯酸酯，更优选丙烯酸酯。后述的多官能单体(XB)在其分子内末端不具有乙基以及2官能单体(XC)在分子内末端不具有甲基也是由于相同的理由。
[0069]作为多官能单体(XA)，可使用例如季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯等。这些可单独使用I种，或2种以上并用。
[0070]多官能单体(XA)在聚合性成分(X)中的含有比例，在聚合性成分(X)中为15~70质量％，优选30~60质量％，更优选40~50质量％。多官能单体(XA)的含有比例若在15质量％以上，则可获得具有适当弹性模量、硬度、耐擦伤性的固化物。此外，多官能单体(XA)的含有比例若在70质量％以下，则可抑制获得的固化物变脆弱，在通过压模形成微细凹凸结构时，能抑制剥离压模时发生裂纹。
[0071][多官能单体(XB)]
多官能单体(XB)是分子内具有3个以上的自由基聚合性的官能团、该单位官能团的分子量在110以上、且在分子内末端不具有乙基的化合物。多官能单体(XB)在抑制由多官能单体(XA)单元引起的固化物硬度变高、变脆弱的同时，作为后述的2官能单体(XC)单元的固化物表面的亲水化的功能的辅助单元，具有调整固化物中聚合性成分(X)整体的平衡的功能。
[0072]此外，多官能单体(XB)中的自由基聚合性的官能团数只要在3个以上即可，但优选4个以上，更优选5个以上，因可使固化物中表面具有亲水性以及具有耐擦伤性，优选官能团数在9个以下。作为自由基聚合性的官能团的具体例，可例示与多官能单体(XA)中相同的官能团。
[0073]多官能单体(XB)中的自由基聚合性的官能团的含有比例是，使每个官能团的多官能单体(XB)的分子量成为110以上的比例，优选150以上，因可使固化物中表面具有亲水性以及具有耐擦伤性，而优选500以下。对于每个自由基聚合性的官能团的分子量的算定方法、以及多官能单体(XB)使用官能团数不同的单体的混合物时的每个官能团的分子量，与多官能单体(XA)的情况相同。
[0074]作为这样的多官能单体(XB)，可列举，例如烯化氧改性季戊四醇三丙烯酸酯、烯化氧改性异氰脲酸三丙烯酸酯、烯化氧改性丙三醇三丙烯酸酯、烯化氧改性季戊四醇四丙烯酸酯、烯化氧改性二季戊四醇五丙烯酸酯、烯化氧改性二季戊四醇六丙烯酸酯、已内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等。此处，烯化氧改性可列举氧化乙烯改性、氧化丙烯改性、氧化丁烯改性等。具体地，可使用氧化乙烯改性季戊四醇四丙烯酸酯，氧化乙烯改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。这些可单独使用I种，或2种以上并用。
[0075]多官能单体(XB)在聚合性成分(X)中的含有比例，在聚合性成分(X)中为15~50质量％，优选25~40质量％。若多官能单体(XB)的含有比例在上述范围内，则在获得的固化物中，具有合适的弹性模量、硬度、耐擦伤性，具有优异的污溃除去性。
`[0076][2 官能单体(XC)]
2官能单体(XC)是分子内具有2个自由基聚合性的官能团及4个以上的氧化乙烯基(-CH2CH20-)、且在末端不具有甲基的化合物。2官能单体(C)通过具有4个以上的氧化乙烯基，可赋予固化物表面亲水性，使指纹等污溃的擦拭变容易。
[0077]氧化乙烯基构成连续的链状聚乙二醇结构，因可赋予亲水性而优选。优选氧化乙烯基构成重复数为4~30的聚乙二醇结构，更优选构成重复数为6~25的聚乙二醇结构，进一步优选构成重复数为9~23的聚乙二醇结构。若氧化乙烯基的重复数在30以下，则可抑制2官能单体(XC)结晶化，容易进行操作，此外，还可抑制固化物中的交联密度下降。
[0078]2官能单体(XC)中的自由基聚合性的官能团的具体例，可例示与多官能单体(XA)以及多官能单体(XB)中相同的官能团。
[0079]作为2官能单体(XC)，可列举，例如氧化乙烯基的重复数为4~30的聚乙二醇二丙烯酸酯等。这些可单独使用I种，或2种以上并用。
[0080]2官能单体(XC)在聚合性成分(X)中的含有比例，在聚合性成分(X)中为15~40质量％，优选20~30质量％，更优选25~30质量％。若2官能单体(XC)的含有比例在15质量％以上，则可赋予获得的固化物表面充分的亲水性，若在40质量％以下，则可获得抑制交联密度的降低、耐擦伤性优异的固化物。
[0081][单官能单体(XD)]单官能单体(XD)是分子内具有I个自由基聚合性的官能团、能与上述单体共聚的化合物，在不妨碍上述单体功能的范围，根据需要进行添加。上述活性能量线固化性树脂组合物很少单独固化而形成成形体，通常如后所述地，在基材上与其一体化而固化成形。单官能单体(XD)出于提高活性能量线固化性树脂组合物向基材的渗透性、提高基材与固化物的紧贴性、或降低粘度的目的而使用。因此，优选根据基材的材质，使用用于赋予紧贴性最合适的单体。
[0082]作为单官能单体(XD)的分子内的自由基聚合性的官能团，可列举甲基丙烯酰基、丙烯酰基、丙烯酰胺基、乙烯基等。
[0083]此外，作为单官能单体(XD)，出于提高固化物的指纹擦拭性的意图，优选使用亲水性单体。亲水性单体是指，在100g25°C的水中能溶解Ig以上的单体。单官能单体(XD)可以在末端具有乙基，当末端具有乙基时，在不损害亲水性的范围使用。作为这样的亲水性单体，具体地可列举，单官能的(甲基)丙烯酸酯等，例如，有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄基酯；(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯等具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等具有氨基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酸羟丙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰吗啉，N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物；2_乙烯基吡啶、4-乙烯基吡唆、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯等。
[0084]此外，作为单官能单体(XD)，基于聚合反应性，是可以抑制立体障害的体积小的单体，优选使用不妨碍污溃除去性的疏水性低的单体。具体地，可列举丙烯酰吗啉、丙烯酸羟乙酯、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等。当基材的材料为丙烯酸系树脂时，特别优选丙烯酸甲酯以及丙烯酸乙酯。这些可单独使用I种，或2种以上并用 。
[0085]单官能单体(XD)在聚合性成分(X)中的含有比例，在聚合性成分(X)中优选O~15质量％，更优选O~10质量％，进一步优选I~5质量％。若单官能单体(XD)的含有比例在15质量％以下，则不会阻碍活性能量线固化性树脂组合物的固化。因此，可抑制固化物内残留的未反应单官能单体(XD)作为增塑剂起作用、使固化物的弹性模量降低，可成形在表面具有耐擦伤性优异的微细凹凸结构的固化物。
[0086][其它聚合性成分]
聚合性成分(X)在不妨碍上述单体功能的范围，可以含有其它聚合性成分，如多官能单体、2官能单体、单官能单体、具有自由基聚合性官能团的低聚物或聚合物等。这些聚合性成分在聚合性成分(X)中的含有比例，在聚合性成分(X)中，优选30质量％以下，更优选20质量％以下，进一步优选10质量％以下。
[0087][光聚合引发剂(XE)]
本第2发明的活性能量线固化性树脂组合物中含有的光聚合引发剂(XE)，是通过活性能量线的照射，产生能使聚合性成分(X)中含有的单体开始聚合反应的自由基的化合物。作为活性能量线，可列举可见光线、紫外线、电子射线、等离子体、红外线等热线等，其中从装置成本或生产率方面优选紫外线。[0088]作为光聚合引发剂(XE)，可使用本第I发明中说明的化合物，具体地，可列举二苯甲酮、4，4-二 (二乙基氨基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、噻吨酮类(2，4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二氯噻吨酮等)、苯乙酮类(二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基-苯基酮、2-甲基-2-吗啉代(4-硫甲基苯基)-1-丙酮、2-苄基-2- 二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1- 丁酮等)、苯偶姻醚类(苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等)、酰基氧化膦类(2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等)、苯甲酰甲酸甲酯、1，7-二吖啶基庚烷、9-苯基吖啶等。这些可单独使用I种，或2种以上并用。组合使用2种以上时，优选使用吸收波长不同的化合物。
[0089]此外，作为热聚合引发剂，可并用过硫酸盐(过硫酸钾、过硫酸铵等)、过氧化物(过氧化苯甲酰等)、偶氮系引发剂等。
[0090]光聚合引发剂(XE)的含有比例，相对于聚合性成分(X) 100质量份，优选0.01~10质量份，更优选0.1~5质量份,进一步优选0.2~3质量份。若光聚合引发剂(XE)的含有比例在0.01质量份以上，则可使聚合性成分(X)的聚合反应完结，在固化物的表面上精密地形成微细凹凸结构，获得具有优异的机械物性的固化物。若光聚合引发剂(XE)的比例在10质量份以下，则可抑制固化物内残留的未反应的光聚合引发剂(XE)作为增塑剂起作而导致固化物的弹性模量降低，获得具有优异的耐擦伤性的固化物，此外，还可抑制固化物的着色。
[0091][其它成分]
本第2发明的树脂组合物根据需要，可进一步含有紫外线吸收剂及/或抗氧化剂(XF)等。紫外线吸收剂及/或抗氧化剂(XF)用于吸收在光聚合引发剂(XE)的自由基产生中未使用的过剩的活性能量线，抑制着色等树脂的劣化发生。
[0092]作为紫外线吸收剂，可列举，例如二苯甲酮系、苯并三唑系、受阻胺系、苯甲酸酯系、三嗪系等紫外线吸收剂。作为市售品，可列举BASF社制的3 ?' > 400”或“子3 ?'
>479”，共同薬品(株)制的“ViosorbllO”等(均为商品名)。
[0093]作为抗氧化剂，可列举例如受阻酚系、苯并咪唑系、磷系、硫系、受阻胺系等抗氧化剂。作为市售品，可列举BASF社制的“IRGAN0X (注册商标)”系列等。
[0094]这些紫外线吸收剂或抗氧化剂可单独使用I种或2种以上组合使用。
[0095]紫外线吸收剂以及/或者抗氧化剂(XF)的含有比例，相对于聚合性成分(X) 100质量份，优选总计为0.01~5质量份。
[0096]上述活性能量线固化性树脂组合物，此外可以根据需要含有表面活性剂、脱模剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂、光稳定剂、阻燃剂、阻燃助剂、阻聚剂、填充剂、硅烷偶联剂、着色剂、强化剂、无机填料、耐冲击性改性剂等添加剂。此外，也可含有不具有自由基聚合性的官能团的低聚物或聚合物、微量的有机溶剂等。
[0097][树脂组合物的粘度]
本第2发明的树脂组合物也在通过压模形成微细凹凸结构固化时，与第I发明相同地，基于向压模表面的微细凹凸结构注入的难易度方面，优选具有适度的粘度。优选通过25°C时的旋转式B型粘度计测定的树脂组合物的粘度在1000OmPa.s以下,更优选5000mPa.s以下，进一步优选2000mPa *s以下。另外，即使树脂组合物在25°C时的粘度在1000OmPa *s以上，如果通过加热使之在上述粘度范围，可与压模接触，则也可以适宜使用。此时，优选用70°C时的旋转式B型粘度计测定的树脂组合物的粘度在5000mPa.s以下，更优选2000mPa*s以下。此外，粘度若在IOmPa *s以上，则可与压模接触，可用于成形表面具有微细凹凸结构的固化物。
[0098]在调整树脂组合物的粘度时，可通过选择含有的单体的种类或含量，或使用粘度调整剂进行调整。具体地，若大量使用含有具有氢键等分子间相互作用的官能团或化学结构的单体，则树脂组合物的粘度变高。此外，若大量使用无分子间相互作用的低分子量单体，则树脂组合物的粘度降低。
[0099]尽管本发明的树脂组合物的粘度较低，但获得的固化物具有合适的硬度。其结果是，可形成具有压模剥离良 好的微细凹凸结构、且能维持该结构、耐擦伤性高、并且指纹擦拭性等污溃除去性优异的具有亲水性的固化物。
[0100][成形品:微细凹凸结构体]
使本发明的树脂组合物聚合及固化后，做成成形品。作为这样的成形品，尤其是表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体极其有用。作为微细凹凸结构体，可列举例如，具有基材和表面具有微细凹凸结构的固化树脂层的微细凹凸结构体。
[0101]这样的微细凹凸结构体的截面示意图见图1。
[0102]图1 (a)所示的微细凹凸结构体A，在基材I上层积有使本发明的活性能量线固化性树脂组合物固化而成的固化树脂层(表层)2。固化树脂层2的表面具有微细凹凸结构。该微细凹凸结构上，圆锥状凸部3 (凹部4)几乎以等间隔wl形成。凸部的形状3是垂直面的截面积从顶点侧至基材侧连续增大的形状，这一点因可使折射率连续增大，抑制波长引起的反射率的变动(波长依存性)，可抑制可见光的散射，使之具有低反射率而优选。
[0103]此外，凸部(凹部)的间隔wl是在可见光波长(具体地如400~780nm)以下的距离。若凸部的间隔wl在400nm以下，则可抑制可见光的散射可作为防反射膜适用于光学用途。wl更优选200nm以下,尤其优选150nm以下。此外,基于容易形成凸部方面，wl优选20nm以上。
[0104]此外，凸部的高度(凹部的深度)，即凹部的底点4a与凸部的顶部3a之间的垂直距离dl (以下，若无特别声明，即称为“凸部的高度”或者“dl”)，优选为可抑制反射率由波长不同而变动的深度。具体地，优选60nm以上,更优选90nm以上,进一步优选150nm以上,特别优选180nm以上。若dl在150nm附近，则可将人类最易识别的550nm的波长区域光的反射率降到最低，若dl变为150nm以上，则dl越高，可见光区域中的最高反射率与最低反射率的差就越小。因此，若dl在150nm以上，则反射光的波长依存性变小，变得不能识别目视观察到的色味差异。
[0105]此处凸部的间隔Wl及高度dl可采用通过场致发射形扫描电子显微镜(JSM-7400F:日本电子(株)制)在加速电压3.0OkV的图像中通过测定所得的测定值的算术平均值。
[0106]此外，凸部3可以是如图1 (b)所示的吊钟状，其它地，还可采用垂直面的截面积从顶点侧至基材侧呈连续增大的形状，例如圆锥台状。[0107]另外，具体地，固化树脂层是由树脂组合物的固化物构成的膜，其表面具有微细凹凸结构。作为该微细凹凸结构，优选大致圆锥形状，棱锥形状等的突起(凸部)规则排列的结构。凸部的形状优选高度方向上垂直方向的截面积从基材表面向顶部连续减少的形状，即凸部的高度方向的截面形状是三角形、梯形、吊钟型等形状。
[0108]微细凹凸结构不限于图1所示的实施方式。此外，微细凹凸结构只要形成于微细凹凸结构体的表面即可，例如，形成于基材的单面或双面，整面或一部分(需要具有透明性、超疏水性的地方)。
[0109]作为这样的微细凹凸结构，优选凸部间的间隔在可见光波长以下的蛾眼结构，固化物表面的蛾眼结构通过使折射率从空气的折射率至固化物的折射率连续地增大，而成为有效的防反射手段。凸部间的平均间隔《I优选在可见光的波长以下，即400nm以下。若wl在400nm以下，则抑制可见光的散射，具有防反射效果。wl更优选200nm以下，特别优选150nm以下。此外，基于易于形成凸部方面，wl优选20nm以上。
[0110]凸部间的平均间隔wl采用以下求得的值:在电子显微镜图像中，将相邻的凸部间的间隔(从凸部的中心至相的邻凸部的中心为止的距离)测定50处，算出这些测定值的平均值。 [0111]凸部的高度dl在当wl为IOOnm时,优选80~500nm,更优选120~400nm,特别优选150~300nm。若dl在80nm以上，则可谋求反射率的充分的降低，且因波长引起的反射率的变动即反射率的波长依存性少。若dl在500nm以下，则凸部的耐擦伤性变良好。
[0112]凸部的高度dl采用以下求得的值:在电子显微镜的30000倍图像中，将凸部的最顶部、与凸部间存在的凹部的最底部之间的垂直面上的距离测定50处，算出这些测定值的平均值。
[0113]凸部的高宽比(凸部的高度dI/凸部间的平均间隔wI)优选0.8~5，更优选1.2~4，特别优选1.5~3。凸部的高宽比若在1.0以上，则反射率充分降低，若在5以下，指责凸部的耐擦伤性变良好。
[0114]固化树脂层与基材的折射率差优选在0.2以内，更优选0.1以内，特别优选0.05以内。折射率差若在0.2以内，则可抑制在固化树脂层与基材之间的界面的反射。
[0115]作为基材，只要是能支撑具有微细凹凸结构的固化树脂层的基材即可，但将微细凹凸结构体适用于显示器构件时，优选透明基材，即透光的基材。作为构成透明的基材的材料，可列举例如，甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物、聚碳酸酯、苯乙烯(共)聚合物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等合成高分子、纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯等半合成高分子、聚对苯二甲酸乙二酯、聚乳酸等聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯基缩醛、聚醚酮、聚氨酯、这些高分子的复合物(聚甲基丙烯酸甲酯与聚乳酸的复合物、聚甲基丙烯酸甲酯与聚氯乙烯的复合物等)、玻璃。
[0116]基材的形状可以是片状，膜状等的任意一种，其制造方法也可使用例如，注射模塑成形、挤压成形、铸造成形等任意的制法制造。进一步，基于改良紧贴性、防静电性、耐擦伤性、耐候性等特性的目的，可以在透明基材的表面实施涂布或电晕处理。
[0117]这样的微细凹凸结构体可作为防反射膜适用，可获得高耐擦伤性和优异的指纹除去性等污染物除去效果。
[0118][微细凹凸结构体的制造方法]作为微细凹凸结构体的制造方法，可列举例如，(I)在形成有微细凹凸结构的反型结构的压模与基材之间配置树脂组合物，通过活性能量线的照射使树脂组合物固化，转印压模的凹凸形状，之后剥离压模的方法，(2)在树脂组合物上转印压模的凹凸形状后剥离压模，之后照射活性能量线使树脂组合物固化的方法等。其中，从微细凹凸结构的转印性、表面组成的自由度的观点考虑，特别优选(I)的方法。该方法在使用可连续生产的带状辊状的压模时特别适合使用，是一种生产率优异的方法。
[0119][压模]
压模是在表面具有微细凹凸结构体的表面所形成的微细凹凸结构的反型结构的物质。压模的材料可列举，金属(包括表面形成有氧化膜的金属。)、石英、玻璃、树脂、陶瓷等。压模的形状可列举辊状、圆管状、平板状、片状等。
[0120]在压模上形成微细凹凸结构的反型结构的方法无特别限定，其具体例可列举，电子束光刻技术、激光干涉法。例如，在合适的支撑基板上涂布合适的光致抗蚀剂膜，用紫外线激光，电子线，X线等光进行曝光，通过显影获得形成有微细凹凸结构的铸模，可以直接将该铸模用作压模。此外，也可介由光致抗蚀剂层对支撑基板通过干蚀刻进行选择性蚀刻，除去抗蚀剂层，而直接在支撑基板上形成微细凹凸结构。
[0121]此外，也可将阳极氧化多孔氧化铝作为压模利用。例如，也可将以草酸、硫酸、磷酸等作为电解液经由规定电压将铝进行阳极氧化而形成的20~200nm的细孔结构，作为压模加以利用。根据该方法，将高纯度铝由恒压长时间阳极氧化后，先除去氧化膜，再进行阳极氧化，由此可自组织地形成规则性非常高的细孔。进一步，也可以通过在第二次进行阳极氧化的工序中组合阳极氧化处理和孔径扩大处理，形成截面非矩形而是三角形或吊钟型的微细凹凸结构。此外，也可以通过适当调节阳极氧化处理和孔径扩大处理的时间或条件，可锐化细孔最深部的角度。
[0122]进一步，也可根据具 有微细凹凸结构的母模，通过电铸法等制作复制铸模，将其作为压模使用。
[0123]压模本身的形状无特别限定，例如，可以是平板状、带状、辊状的任一种。特别地，若做成带状或辊状，则可连续地转印微细凹凸结构，进一步提高生产率。
[0124]在这样的压模和基材之间配置树脂组合物。作为在压模与基材间配置树脂组合物的方法，可通过以压模与基材间已配置了入树脂组合物的状态按压压模与基材，由此向成型内腔注入树脂组合物的方法等来进行。
[0125]作为对基材与压模之间的树脂组合物照射活性能量线进行聚合固化的方法，优选通过紫外线照射进行聚合固化。作为照射紫外线的灯，可使用例如高压汞灯，金属卤化灯、辐深灯(7 二一-7' 3 > 7 >7。)。
[0126]紫外线的照射量根据聚合引发剂的吸收波长或含量来决定即可。通常，其累积光量优选400~4000mJ/cm2，更优选400~2000mJ/cm2。若累积光量在400mJ/cm2以上，则可使树脂组合物充分固化，抑制因固化不足而引起的耐擦伤性低。此外，若累积光量在4000mJ/cm2以下，则在防止固化物的着色或基材的劣化方面有意义。照射强度亦无特别限制，但优选将输出功率抑制在不会导致基材的劣化等的程度。
[0127]聚合.固化后，剥离压模，获得具有微细凹凸结构的固化物，获得微细凹凸结构体。
[0128]此外，当上述基材为立体形状的成形体等时，也可将形成的微细凹凸结构体粘贴在另外成形的立体形状的成形体。
[0129]如此所得的微细凹凸结构体，其表面上压模的微细凹凸结构以钥匙和钥匙孔的关系得到转印，具有高耐擦伤性，且具有促进水导入到表面附着的污染物和表面之间的亲水性，在兼具污染物除去效果的同时，还通过连续地折射率的变化而表现出优异的防反射性能，适宜作为膜和立体形状的成形品的防反射膜。
[0130]这样的微细凹凸结构体适宜用作电脑、电视机、手机等的液晶显示装置、等离子体显示器面板、电致发光显示器、阴极管显示装置这样的图像显示装置的显示器构件。此外，也可在镜头、陈列窗、眼镜片等对象物的表面上粘帖微细凹凸结构体来使用，其它，也适用于光导波路、浮雕全息图、透 镜、偏光分离元件等光学用途或细胞培养片的用途。
[0131][压模的制作方法]
由阳极氧化多孔氧化铝制作而成的压模在微细凹凸形成中有用。因此，通过图2的工序图对铝基板的表面上经由阳极氧化形成多个规定形状的微细细孔，制作在本发明中有用的压模的方法进行说明。
[0132]工序(a)
工序(a)是将铝基材10在恒压下，于电解液中进行阳极氧化，在铝基材的表面形成氧化膜的工序。铝基材优选使用纯度99%以上的铝，更优选纯度99.5%以上，进一步优选纯度99.8%以上。铝的纯度高，则阳极氧化时，难于形成由杂质的偏析导致的散射可见光大小的凹凸结构，此外，由阳极氧化形成的细孔会有规则地形成。铝基材的形状可以是辊状、圆管状、平板状、片状等所期望的形状，在将微细凹凸结构体作为连续的膜或片获得时，优选为棍状。
[0133]铝基材由于附着有在加工为规定形状时使用的油，故优选预先进行脱脂处理，经由电解研磨处理(蚀刻处理)使表面平滑。
[0134]对这样的表面处理铝基材进行阳极氧化时，形成具有细孔12的氧化膜14。
[0135]电解液使用硫酸、草酸、磷酸等。使用草酸作为电解液时，草酸的浓度在0.7M以下时，将电流值抑制在低值，可形成致密组织的氧化膜。此外，化学成膜电压为30~60V时，会形成细孔以周期IOOnm程度的规则性形成的阳极氧化多孔氧化铝层。化学成膜电压无论是高于或低于该范围，形成的细孔的规则性均有下降的倾向。电解液的温度优选60°C以下，更优选45°C以下。电解液的温度若在60°C以下，则可抑制所谓的“镀层无光灰暗并有斑点(W的发生，细孔被破坏或表面溶解而形成不规则细孔的情况得到抑制。
[0136]此外，当电解液为硫酸时，若硫酸的浓度在0.7M以下，则可将电流值抑制在低值，形成致密组织的氧化膜。化学成膜电压为25~30V时，会形成细孔以周期63nm程度的规则性形成的阳极氧化多孔氧化铝层。化学成膜电压无论是高于或低于该范围，形成的细孔的规则性均有下降的倾向。电解液的温度优选30°C以下，更优选20°C以下。若电解液的温度在30°C以下，则可抑制所谓的“镀层无光灰暗并有斑点”的发生，细孔被破坏或表面溶解而形成不规则细孔的情况得到抑制。
[0137]工序(b)
工序(b)是除去氧化膜，在工序(a)中在氧化膜形成的细孔12部分的铝基材表面上形成阳极氧化的细孔产生点。即，除去工序(a)中形成的氧化膜14时，在细孔12部分的铝基材形成凹部16。通过将该凹部16作为阳极氧化的细孔产生点，可产生规则排列的细孔。在氧化膜的除去中，使用不溶解铝、能选择性溶解氧化膜的溶液。作为这样的溶液，例如有铬酸/磷酸混合液等。
[0138]工序(C)
工序(C)是将铝基材再次阳极氧化，通过在细孔产生点上形成氧化膜来形成细孔的工序。将工序(b)中除去了氧化膜的铝基材10再次阳极氧化，形成具有圆柱状细孔13的氧化膜15。阳极氧化可在与工序(a)相同的条件下进行。阳极氧化的时间越长，越能得到较深的细孔。
[0139]工序(d)
工序(d)是使细孔直径扩大的工序。使细孔13的直径扩大的处理(以下称为“细孔径扩大处理”)是，浸泡于溶解氧化膜的溶液中，使阳极氧化形成的细孔的直径扩大。作为这样的溶液，可使用例如5质量％左右的磷酸水溶液等。由于越加长细孔径扩大处理的时间，越能扩大细孔径13，故可根据目标形状来设定处理时间。
[0140]工序(e)
工序(e)是对细孔径扩大处理后的铝基材再次进行阳极氧化的工序。对铝基材再次进行阳极氧化时，伴随着氧化膜15变厚，细孔13的深度得到拉伸。另外，阳极氧化可在与工序(a)(工序(c))相同的条件下进行。越加长阳极氧化的时间，细孔越变深。
[0141]工序(f)
工序(f)是重复进行工序(d)与工序(e)，反复进行细孔13的直径扩大和拉伸的工序。通过该工序，形成具有直径从开口部向深度方向连续减少的形状的细孔13的氧化膜15，可获得阳极氧化氧化铝的凸部形`成于铝基材表面的压模B。优选最后以工序(d)结束。
[0142]重复次数优选总计在3次以上，更优选在5次以上。若重复次数在3次以上，可形成直径连续变化的细孔，通过这样的压模，可形成具有能降低反射率的蛾眼结构的表面的固化物。
[0143]作为细孔13的形状，是制品的表面上形成的微细凹凸形状的反型结构，具体地，可列举大致圆锥形状、棱锥形状、圆柱形状等，优选圆锥形状、棱锥形状等那样的与深度方向垂直交叉的方向的细孔截面积由最表面向深度方向连续减少的形状。
[0144]细孔13间的平均间隔优选在可见光的波长以下，即400nm以下，此外，优选20nm以上。细孔间的平均间隔是测定50处电子显微镜图像中的相邻细孔间的间隔(从细孔中心至相邻的细孔中心为止的距离)，采用这些值的平均值。
[0145]当平均间隔为IOOnm时，细孔13的深度优选80~500nm,更优选120~400nm,进一步优选150~300nm。细孔的深度是测定50处电子显微镜30000倍图像中的细孔的最底部与顶部间的距离，采用这些值的平均值。
[0146]细孔13的高宽比(深度/平均间隔)优选0.8~5.0,更优选1.2~4.0，进一步优选 1.5 ~3.0。
[0147]也可使用脱模剂对压模的形成有微细凹凸结构的面进行处理。作为脱模剂，可使用硅酮树脂、氟树脂、氟化合物等，特别优选具有水解性硅烷基的氟化合物。作为具有水解性硅烷基的氟化合物的市售品，可列举氟烷基硅烷、KBM-7803 (信越化学工业(株)制)、MRAF(旭硝子(株)制)、才7。一卟HDl 100、HD2100系列((株)一> 制)、才7。一卟AES4、AES6 (夕O >工業(株)制)、)< ” EGC-1720 (住友 3M (株)制)、FS - 2050 系列((株)7 口口亍夕7 口夕一制)(均为商品名)等。
[0148]使用上述制作的形状的压模制作的微细凹凸结构体A，如图3的截面示意图所示，具有在基材42的表面上形成的固化树脂层44。固化树脂层44具有微细凹凸结构，该微细凹凸结构具有由与上述的压模接触并固化的树脂组合物形成的多个凸部46。
[0149][压印用原料等]
压印用原料只要含有树脂组合物，既无特别限制，虽可直接使用树脂组合物，但也可根据目标成形品，使之含有各种添加剂。
[0150]压印用原料也可用于使用压模，通过UV固化，或加热固化来成形固化物。也可使用以下的方法:将压模按压在通过加热等呈半固化状态的树脂组合物上，将形状转印后从压模剥离，通过热或UV使之完全固化。
[0151]上述树脂组合物，另外也可作为在各种基材上形成固化膜的原料使用，也可以作为涂布材形成涂膜，照射活性能量线来形成固化物。
[0152][微细凹凸结构体的连续性制造方法]
在表面具有微细凹凸结构的微细凹凸结构体，例如，可使用图4所示的制造装置，连续地制造。
[0153]在图4所示的制造装置中，设置有表面具有微细凹凸结构的反型结构(图示略)的辊状压模20，和收纳树脂组合物的储藏容器22。在与随着辊状压模20的旋转、沿着其表面移动的透光性帯状膜的基材42之间，由储藏容器22供给树脂组合物。在辊状压模20与通过空气压气缸24调 整轧点压力的夹持辊26之间，夹持有基材42以及树脂组合物，树脂组合物在基材42与棍状压模20之间均一地遍布的同时,填充入棍状压模20的微细凹凸结构的凹部内。辊状压模20的下方设置有活性能量线照射装置28，通过基材42对树脂组合物照射活性能量线，树脂组合物固化。由此，形成辊状压模20的表面的微细凹凸结构得到转印的固化树脂层44。其后，通过剥离辊30，剥离表面形成了微细凹凸结构的固化树脂层44与基材42 —体化而成的连续的微细凹凸结构体40。
[0154]作为活性能量线照射装置28，优选高压汞灯、金属卤化灯等，此时的光照射能量优选100~10000mJ/cm2。作为基材42的材质,可使用丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、苯乙烯系树月旨、聚酯、纤维素系树脂(三乙酰基纤维素等)、聚烯烃、脂环式聚烯烃等。
[0155]如此获得的微细凹凸结构体，微细凹凸结构的耐擦伤性高，指纹擦拭性等污溃除去性良好，适用于防反射制品(防反射薄膜、防反射膜等)、光导波路、浮雕全息图、透镜、偏光分离元件等光学制品；也可期待作为细胞培养片的用途的展开，尤其适用于用作防反射制品的用途。
[0156]作为防反射制品，可列举例如，在图像显示装置(液晶显示装置、等离子体显示器面板、电致发光显示器、阴极管显示装置等)、镜头、陈列窗、眼镜等的表面设置的防反射膜、防反射薄膜(film)、防反射片等。在用于图像显示装置时，可以在图像显示面直接粘帖防反射薄膜，也可以在构成图像显示面的构件的表面直接形成防反射膜，也可以在前面板上形成防反射膜。
实施例
[0157]以下，通过实施例对本发明进行具体的说明。另外，以下，若无特别说明，“份”即意指“质量份”。此外，各种测定以及评价方法如下所述。[0158](I)压模的细孔的测定
对由阳极氧化多孔氧化铝构成的压模的一部分的纵截面进行I分钟Pt蒸镀，通过场致发射形扫描电子显微镜(日本电子(株)制，商品名JSM-7400F)在加速电压3.0OkV下进行观察，测定相邻细孔的间隔(周期)以及细孔的深度。另外，分别测定10个点，取其平均值作为测定值。
[0159](2)微细凹凸结构体的凹凸的测定
对微细凹凸结构体的纵截面进行10分钟的Pt蒸镀，在与上述(I)相同的装置以及条件下，测定相邻的凸部或者凹部的间隔以及凸部的高度。另外，分别测定10个点，取其平均值作为测定值。
[0160](3)除去指纹污溃性能的评价
将表面具有微细凹凸结构体的膜粘帖于黑色丙烯酸板，在微细凹凸结构体的表面侧(具有微细凹凸结构的面)，将在印模面附着有I μ I的人工指纹液(按照Jis Κ2246:2007的记载调制而成)的直径IOmm的圆板状橡胶制印模，以压力100g/cm2按压3秒钟,使人工指纹液附着于微细凹凸结构面上。用湿纸巾(日本流通产业(株)制，无醇型)水擦拭附着的人工指纹液后，目视观察外观，按照以下的评价基准进行评价。另外，评价是在室温23°C、相对湿度65%的环境下，荧光灯(1000勒克司)下将试样多方向倾斜进行。此外，水滴的评价是在水平放置的试样的微细凹凸结构面上由注射器滴下I μ I蒸留水进行观察。
O:没有看到指纹附着的痕迹，即使水滴落下也不弹开。
Δ:没有看到指纹附着的痕迹，但水滴落下即弹开。
X:看到指纹附着的痕迹。
[0161](4)指纹擦拭性评价
使用浸溃了 1.0ml自来水的抹巾(大王制紙(株)制，商品名工U工一口 7 4 7°，128X 126mm)，向一个方向擦拭附着有指纹的微细凹凸结构体的表面。每擦拭一次，目视观察微细凹凸结构体表面的外观，按照以下的评价基准进行评价。另外，指纹附着是与(3)的评价相同，通过橡胶制印模使用人工指纹液对微细凹凸结构面进行。
O:擦拭2次以下即可完全除去指纹 Δ:擦拭不到10次即可完全除去指纹 X:擦拭10次后，指纹仍残留
[0162](5)水擦拭后的膜外观的评价
将表面具有微细凹凸结构体的膜粘帖于黑色丙烯酸板，用湿纸巾(日本流通产业(株)制，无醇型)水擦拭附着的人工指纹液后，目视观察外观，按照以下的评价基准进行评价。
O:水擦拭过的地方在强光源下，无论从哪个角度观察均看不到。
Δ:水擦拭过的地方在荧光灯下看不到，但在强光源下从低角度观察能看到。
X:水擦拭过的地方在荧光灯下明显看得到。
[0163](6)耐水性的评价
使用浸溃了 1.0cc自来水的抹巾(大王制紙(株)制，商品名工U工一;Wa 7 4 7°，128X 126mm)，向一个方向擦拭附着有指纹的制品表面后，观察制品表面的外观，根据以下基准进行评价。 O:维持着良好的防反射性能。Δ:膜稍微泛白霭。
X:膜明显白浊。
[0164](7)耐擦伤性I的评价
在磨耗试验机(新东科学(株)制，商品名HEID0NTRIB0GEARTYPE-30S)上装载Icm见方的湿纸巾(日本流通产业(株)制，无醇型)，以负荷100g、往复距离50mm、杆头速度60mm/s的条件下来回擦拭微细凹凸结构体表面1000次。之后，目视观察外观，根据以下基准进行评价。
◎ :不能确认刮痕。
O:确认I~2道刮痕。
Δ:确认3~5道刮痕。
X:确认6道以上刮痕。
[0165](8)耐擦伤性2的评价
在磨耗试验机(新东科学(株)制，商品名HEIDON TRIBOGEAR TYPE-30S)上装载Icm见方的帆布，在负荷100g、往复距离50mm、杆头速度60mm/s的条件下来回擦拭微细凹凸结构体表面1000次。之后，目视观察外观，根据以下基准进行评价。
◎:无刮痕。
O:存在I~2道刮痕。
Δ:存在3~5道刮痕。
X:存在6道以上刮痕。
[0166](9)耐擦伤性3的评价
使用磨耗试验机(新东科学(株)制，商品名HEIDON TRIBOGEAR TYPE-30S)，在微细凹凸结构体的表面上放置的边长2cm的钢丝棉(日本^ ★一 >々一 > (株)制，商品名术' > ^夕一# 0000)上施加100g的负荷,在往复距离30mm、杆头速度30mm/秒的条件下来回10次。之后，在透明的厚2.0mm的丙烯酸板(三菱> 4 3 > (株)制，商品名的单面上粘帖微细凹凸结构体。在屋内以荧光灯照射该微细凹凸结构体，目视观察外观，根据以下基准进行评价。
O:可确认的刮痕不足5道 Δ:可确认的刮痕在5道以上、不足20道 X:可确认的刮痕在20道以上
[0167][压模的作制]
[制造例I]压模(深度180nm)的制造
以下参照图2所示的工序图，对压模的制造方法进行说明。
[0168]对纯度99.99 %的铝板30进行布轮研磨以及在高氯酸/乙醇混合溶液(1/4体积t匕)中电解研磨，使其镜面化。
[0169](a)工序
将该铝板30在0.3M草酸水溶液中，在直流40V、温度16°C的条件下进行30分钟的阳极氧化，使氧化膜32产生龟裂31。
[0170](b)工序
将铝板30浸于6质量％磷酸/1.8质量％铬酸混合水溶液中6小时，除去氧化膜32。[0171](C)工序
对于该铝板，在0.3M草酸水溶液中，直流40V、温度16°C的条件下进行30秒的阳极氧化，形成氧化膜34。该氧化膜34具有细孔31。
[0172](d)工序
将形成有氧化膜34的铝板浸于32°C的5质量％的磷酸中8分钟，进行细孔31的直径扩大处理。
[0173](e)工序
总计重复上述(c)工序以及(d)工序5次，获得具有周期lOOnm、深度180nm的大致圆锥形状的细孔31的阳极氧化多孔氧化铝。将获得的阳极氧化多孔氧化铝用脱离子水洗涤，通过鼓风除去表面的水分，浸于将表面防污涂层剂(夕^ ^ >工业(株)制，商品名才—^ DSX)用稀释剂(夕' ^ 3C >工业(株)制，商品名HD-ZV)稀释至固体成分成为0.1质量％的溶液中10分钟，风干20个小时，获得压模20。
[0174][制造例2]压模(深度150nm)的制造
除了将(d)工序的磷酸处理时间由8分钟变更为9分钟之外，与制造例I同样地获得具有周期lOOnm、深度150nm的大致圆锥形状细孔的阳极氧化多孔氧化铝。
[0175][聚合反应性单体成分]
[合成例I]聚氨酯丙烯酸酯化合物(UAl)的合成
用玻璃制烧瓶取六亚甲基二异氰酸酯117.6g (0.7摩尔)和异氰脲酸酯型六亚甲基二异氰酸酯3聚体151.2g (0.3摩尔)、以及丙烯酸2-羟基丙酯128.7g (0.99摩尔)和季戊四醇三丙烯酸酯459g (1.54摩尔)，加入作为催化剂的二月桂基酸二 -叔丁基锡IOOppm和作为阻聚剂的对苯二酚单甲基醚0.55g，在70~80°C的条件下反应至残存异氰酸酯浓度变为0.1%以下为止，获得聚氨酯丙烯酸酯化合物(UA1)。
[0176]将实施例1~17以及比较例I~5中使用的多官能单体(A)以及将其分子量除以自由基聚合性官能团数后的值(每个官能团的分子量)示于表1中。
[0177][表1]
【权利要求】
1.一种活化能射线固化性树脂组合物，含有聚合性成分X和光聚合引发剂XE，其特征在于，该聚合性成分X含有: 15~70质量％的多官能单体XA，其在分子内具有3个以上的自由基聚合性的官能团，每I个该官能团的分子量不足110，且末端不具有乙基； 15~50质量％的多官能单体XB，其在分子内具有3个以上的自由基聚合性的官能团，每I个该官能团的分子量在110以上，且末端不具有乙基； 15~40质量％的2官能单体XC，其在分子内具有2个自由基聚合性的官能团及重复4个以上的氧化乙烯结构，且末端不具有甲基。
2.一种成形品，其具有固化树脂层，所述固化树脂层由权利要求1所述的活化能射线固化性树脂组合物的固化物构成。
3.根据权利要求2所述的成形品，其表面具有微细凹凸结构。
4.根据权利要求3所述的成形品，其为显示器构件。
5.一种微细凹凸结构体的制造方法，该微细凹凸结构体具有表面具有微细凹凸结构的固化树脂层，所述微细凹凸结构体的制造方法至少具有下述工序: 1)在具有微细凹凸结构的反型转印结构的压模和基材之间，配置权利要求1所述的活化能射线固化性树脂组合物的工序； 2)照射活化能射线，使该活化能射线固化性树脂组合物固化的工序，以及 3)剥离该压模的工序。
6.一种微细凹凸结构体，其表面具有微细凹凸结构， 所述微细凹凸结构通过使权利要求1所述的活化能射线固化性树脂组合物，与在表面具有该微细凹凸结构的反型转印结构的压模相接触，使之固化而形成。
7.根据权利要求6所述的微细凹凸结构体，其为防反射制品。
【文档编号】C08F299/06GK103524683SQ201310371257
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2012年1月12日 优先权日:2011年1月12日
【发明者】泷原毅, 冈本英子, 大谷刚, 中井祐介 申请人:三菱丽阳株式会社