一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法
【专利摘要】一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法。本发明涉及一种聚丙烯共混物及其制备方法。本发明是为解决现有由通用聚丙烯共混制备高熔体强度聚丙烯共混物过程中容易发生降解断链、交联与凝胶化，从而导致力学性能及加工性能较差和所得聚丙烯共混物熔体强度较低以及对反应条件控制要求严格、成本高和工艺复杂的问题，产品：具有高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂熔融共混而成；方法：一、辐射硫化橡胶粉末的制备；二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备。本发明的高熔体强度聚丙烯共混物熔体强度为2.6cN～27.5c，且在实际应用中工艺简单，能耗低，可应用于聚丙烯共混物及其制备方法的领域。
【专利说明】一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种聚丙烯共混物及其制备方法。
【背景技术】 [0002]聚丙烯(PP)是产量仅次于聚乙烯(PE)和聚氯乙烯(PVC)的三大塑料之一。具有优良的耐热、耐化学腐蚀和电绝缘性，并具有良好的加工性能而广泛应用于机械、化工、电力以及运输等领域。但是，无论是用Ziegler-Natta还是茂金属催化剂催化的PP均为线性结构，其分子量分布相对较窄，使聚丙烯的软化点和熔点接近，熔程较短，熔体强度低，加工性能差。导致热成型时制品壁厚不均，挤出、涂布、压延时出现边缘卷曲、收缩，挤出发泡时泡孔塌陷等问题，限制了聚丙烯在日用、建筑装潢和汽车内外饰品等更广泛领域的应用。
[0003]高熔体强度聚丙烯(HMSPP)就是针对上述通用PP加工性能的缺陷而开发的一种新型聚丙烯材料。因其具有长链支化结构，熔融时呈显著的应变硬化效应，熔体强度高、粘度大，故可用于发泡、热成型、挤出、吹塑等工艺，现在应用领域日益广泛。
[0004]目前，提高分子量、增加分子量分布宽度和引入长链支化结构为提高通用PP熔体强度的有效方法。主要可分为共混法、后反应器法和反应器法。共混法和后反应器法是针对线形聚丙烯；而反应器法是在聚合过程与长链烯烃或双烯类单体接枝共聚形成长链支化结构。
[0005]在HMSPP未商品化之前，常采用共混法制备高熔体强度PP，如与UHMWPE和LDPE共混，虽然该法工艺简单且造价低，但缺点是需考虑各组分间相容性以及由此产生的性能损失或降低。HMSPP商品化后，通过加入一定比例的HMSPP以提高熔体强度，如:L -V ?罗伯逊的专利号为CN94105602.3的发明专利《含高熔体强度聚丙烯材料的丙烯聚合物组合物》该法仅为HMSPP的应用；徐美玲等人的专利号为201110433778.8的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯复合材料及其制备方法》。迄今，共混法尚无本质技术突破。
[0006]后反应器法是以商品聚丙烯为原料，经自由基反应形成长链支化结构。可通过射线辐照、反应共混(挤出)等手段在线形聚丙烯链上引入支化结构，支化链既可以是聚丙烯支链，也可以是极性或非极性单体等接枝支链。如:高建明等人的专利号为200610113313.3的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯的制备方法》；刁雪峰等人的专利号为200810061200.2的发明专利《高熔体强度聚丙烯树脂》；蔡智等人的专利号为201110272398.0的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯及其制备工艺》；唐涛等人的专利号为200710055895.9的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法》以及专利号为200810051243.2的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯的制备方法》；赵玲等人的专利号为200810203843.6的发明专利《一种长支链高熔体强度聚丙烯树脂的制备方法》;杨桂生等人的专利号为200810033543.8的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法》以及专利号为200710172873.0的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法》。由于自由基反应中不仅存在聚合物主链β -断键和交联与支化的竞争，也存在接枝与单体均聚的竞争，目前，后反应器法的技术局限:辐射降解、引发剂分散、残留及热降解和交联使性能劣化等技术难点尚未解决，限制了规模化生产。近年来，利用后反应器法制备高熔体强度聚丙烯和提高通用聚丙烯的熔体强度，始终是国内外本领域研究的热点。虽然，后反应器法制备高熔体强度聚丙烯的研究报道较多，但仍处于研究阶段，至今未有成熟的产业化技术。该法迄今亦未有显著 技术突破。
[0007]反应器法制备LCBPP现可分为:一步法(即同一催化剂原位生成大分子单体)、二步或多步法(即单独制备或外部添加大分子单体)以及直接共聚法(如乙烯或丙烯与非共轭α , ω-二烯烃共聚合)。如:董金勇等人的专利号为200710179266.7的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯的制备方法》以及专利号为201010147765.X的发明专利《一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法》，丙烯与非共轭双烯、苯乙烯及取代苯乙烯类单体接枝共聚形成长支链。该方法的特点是简单高效，少量单体的加入即可以改善聚合物的熔体性能。但由于乙烯基大分子单体的合成(链终止)及插入聚合(链转移)是单活性中心茂金属催化技术难点，加之，双键的反应活泼性极易形成环化及交联结构，因此需严格控制反应条件以降低环化和交联程度，保障聚合物良好的加工性能。国外专利技术以Chisso公司的CGC(constrainedgeometry catalysts)催化剂为代表，既 Weiqing Weng et al.专利号为 US6225432B1 的发明专利《Branched polypropylene compositions》。因CGC催化技术工艺复杂,成本较高，产量有限，现其产品仍难以完全替代通用PP在广泛领域应用，因此，亟待开发工艺简单、生产成本较低、性价比高的后反应器改性技术以弥补反应器技术的市场空缺。
【发明内容】
[0008]本发明是为解决现有由通用聚丙烯共混制备高熔体强度聚丙烯共混物过程中容易发生降解断链、交联与凝胶化，从而导致力学性能及加工性能较差和所得聚丙烯共混物熔体强度较低以及对反应条件控制要求严格、成本高和工艺复杂的问题，而提供一种具有高熔体强度聚丙烯共混物及其制备方法。
[0009]本发明的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂熔融共混而成；所述的聚丙烯粉末与辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(0.5~30)、所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~I);所述的辐射硫化橡胶粉末由橡胶胶乳经辐照后，冷冻干燥制备而成，且所述的辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%。
[0010]本发明的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0011]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳在辐照剂量率为0.5kGy/h~5kGy/h的条件下辐照Ih~60h，辐照剂量为5kGy~300kGy，然后在温度为-60~_10°C条件下冷冻干燥IOh~20h，得到辐射硫化橡胶粉末；
[0012]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂混合均匀后，得到预混料，再将反应容器由室温升温至温度为180~200°C，并在温度为180~200°C下保温8min~12min，然后将预混料转入反应容器，在转速为80rpm~120rpm和温度为180~200°C下混合5min~9min,得到高熔体强度聚丙烯共混物；步骤二中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末的质量比为100: (0.5~30)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~I)。[0013]本发明的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0014]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳在辐照剂量率为0.5kGy/h~5kGy/h的条件下辐照Ih~60h，辐照剂量为5kGy~300kGy，然后在温度为-60~_10°C条件下冷冻干燥IOh~20h，得到辐射硫化橡胶粉末；
[0015]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:180~190°C/190~200°C/180~190°C/175~185°C，转速为SOrpm~120rpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；步骤二中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末的质量比为100: (0.5~30)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01 ~1)。
[0016]本发明的方法利用低温冻干工艺可保留粉末橡胶粒子中过氧自由基的活性，直接利用具有活性中心的粉末橡胶与聚丙烯共混来制备高熔体强度聚丙烯，因为粉末粒子所含过氧化物在熔融共混过程中分解产生的自由基与聚丙烯分子链发生反应，并通过化学键合而将粉末粒子接枝到聚丙烯主链上，形成“分散的葡萄-藤”拓扑结构。活性粉末橡胶粒子原位接枝反应既可改善橡胶/聚丙烯的相容性；又可提高粉末橡胶的分散均匀性和稳定性，同时，还因为粉末粒子具有较高的交联密度，可有效避免粒子的粘联与聚集，能固定并保持胶乳粒子粒径尺度，故橡胶分散相的相区微筹可达微米甚至纳米尺度。此法不仅具有原位增韧效果，同时，橡胶粉末粒子又阻碍并抑制熔体分子链间的滑移，其空阻作用等效于长链支化，可提高聚丙烯的熔体强度。橡胶粉末具有潜在活性中心在共混过程中原位引发接枝共聚合反应，形成橡胶粉末粒子/聚丙烯接枝共聚物。该方法对于合成胶乳的高附加值应用效果显著，并可实现通用聚丙烯力学和加工性能的提高。同时，反应共混工艺的简化和产品性能的提高又降低了制造成本。
[0017]本发明利用经冷冻干燥的预辐照胶乳与聚丙烯熔融共混，通过原位引发反应合金技术，既大分子自由基结合反应，避免了降解断链、交联与凝胶化对PP本征力学和加工性能的影响，得到熔体强度为2.6cN~27.5c的高熔体强度聚丙烯共混物，且在实际应用中工艺简单，能耗低，可应用于聚丙烯共混物及其制备方法的领域。
【具体实施方式】
[0018]【具体实施方式】一:本实施方式的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂熔融共混而成；所述的聚丙烯粉末与辐射硫化橡胶粉末的质量比为100: (0.5~30)、所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100: (0.01~I);所述的辐射硫化橡胶粉末由橡胶胶乳经辐照后，冷冻干燥制备而成，且所述的辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为45%~99%。
[0019]【具体实施方式】二:本实施方式与【具体实施方式】一不同的是:所述的聚丙烯粉末的等规度为95%~98.5%，聚丙烯粉末的熔体流动速率为1.lg/10min~3.6g/10min。其它步骤与参数与【具体实施方式】一相同。
[0020]【具体实施方式】三:本实施方式与【具体实施方式】一或二不同的是:所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳中的一种或其中几种的混合物。其它步骤与参数与【具体实施方式】一或二相同。
[0021]本实施方式所述的橡胶胶乳为混合物时，各组分按任意比混合。
[0022]【具体实施方式】四:本实施方式与【具体实施方式】一至三之一不同的是:所述的助剂为马来酸酐接枝聚丙烯，接枝率为0.2%~2.5%。其它步骤与参数与【具体实施方式】一至三之一相同。 [0023]【具体实施方式】五:本实施方式与【具体实施方式】一至四之一不同的是:所述的热稳定剂为Irganoxl076。其它步骤与参数与【具体实施方式】一至四之一相同。
[0024]【具体实施方式】六:本实施方式的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0025]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳在辐照剂量率为0.5kGy/h~5kGy/h的条件下辐照Ih~60h，辐照剂量为5kGy~300kGy，然后在温度为-60~_10°C条件下冷冻干燥IOh~20h，得到辐射硫化橡胶粉末；
[0026]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂混合均匀后，得到预混料，再将反应容器由室温升温至温度为180~200°C，并在温度为180~200°C下保温8min~12min，然后将预混料转入反应容器，在转速为80rpm~120rpm和温度为180~200°C下混合5min~9min,得到高熔体强度聚丙烯共混物；步骤二中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末的质量比为100: (0.5~30)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~I)。
[0027]【具体实施方式】七:本实施方式与【具体实施方式】六不同的是:步骤一中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳中的一种或其中几种的混合物。其它步骤与参数与【具体实施方式】六相同。
[0028]本实施方式所述的橡胶胶乳为混合物时，各组分按任意比混合。
[0029]【具体实施方式】八:本实施方式与【具体实施方式】六或七不同的是:步骤一中将橡胶胶乳在辐照剂量率为5kGy/h的条件下辐照40h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为_50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化橡胶粉末。其它步骤与参数与【具体实施方式】六或七相同。
[0030]【具体实施方式】九:本实施方式与【具体实施方式】六至八之一不同的是:步骤二中所述的聚丙烯粉末的等规度为95%~98.5%，聚丙烯粉末的熔体流动速率为1.lg/10min~
3.6g/10min。其它步骤与参数与【具体实施方式】六至八之一相同。
[0031]【具体实施方式】十:本实施方式与【具体实施方式】六至九之一不同的是:步骤二中所述的助剂为马来酸酐接枝聚丙烯，接枝率为0.2%~2.5%。其它步骤与参数与【具体实施方式】六至九之一相同。
[0032]【具体实施方式】十一:本实施方式与【具体实施方式】六至十之一不同的是:步骤二中所述的热稳定剂为Irganoxl076。其它步骤与参数与【具体实施方式】六至十之一相同。
[0033]【具体实施方式】十二:本实施方式与【具体实施方式】六至十一之一不同的是:步骤二中再将反应容器由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入反应容器，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物。其它步骤与参数与【具体实施方式】六至十一之一相同。
[0034]【具体实施方式】十三:本实施方式的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0035]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳在辐照剂量率为0.5kGy/h~5kGy/h的条件下辐照Ih~60h，辐照剂量为5kGy~300kGy，然后在温度为-60~_10°C条件下冷冻干燥10h~20h，得到辐射硫化橡胶粉末； [0036]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:180~190°C/190~200°C/180~190°C/175~185°C，转速为SOrpm~120rpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；步骤二中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末的质量比为100: (0.5~30)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01 ~I)。
[0037]【具体实施方式】十四:本实施方式与【具体实施方式】十三不同的是:步骤一中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳中的一种或其中几种的混合物。其它步骤与参数与【具体实施方式】十三相同。
[0038]本实施方式所述的橡胶胶乳为混合物时，各组分按任意比混合。
[0039]【具体实施方式】十五:本实施方式与【具体实施方式】十三或十四不同的是:步骤一中将橡胶胶乳在辐照剂量率为5kGy/h的条件下辐照40h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为-50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化橡胶粉末。其它步骤与参数与【具体实施方式】十三或十四相同。
[0040]【具体实施方式】十六:本实施方式与【具体实施方式】十三至十五之一不同的是:步骤二中所述的聚丙烯粉末的等规度为95%~98.5%，聚丙烯粉末的熔体流动速率为1.lg/10min~3.6g/10min。其它步骤与参数与【具体实施方式】十三至十五之一相同。
[0041]【具体实施方式】十七:本实施方式与【具体实施方式】十三至十六之一不同的是:步骤二中所述的助剂为马来酸酐接枝聚丙烯，接枝率为0.2%~2.5%。其它步骤与参数与【具体实施方式】十三至十六之一相同。
[0042]【具体实施方式】十八:本实施方式与【具体实施方式】十三至十七之一不同的是:步骤二中所述的热稳定剂为IrganoX1076。其它步骤与参数与【具体实施方式】十三至十七之一相同。
[0043]【具体实施方式】十九:本实施方式与【具体实施方式】十三至十八之一不同的是:步骤二中再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:1850C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物。其它步骤与参数与【具体实施方式】十三至十八之一相同。
[0044]用以下试验验证本发明的有益效果:
[0045]实施例1、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0046]—、辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶胶乳在剂量率为0.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为30kGy，然后在温度为-30°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末；
[0047]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的福射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:0.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.01。
[0048]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0049]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0050]实施例2、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0051]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁苯橡胶胶乳在剂量率为IkGy的条件下辐照50h，辐照剂量为50kGy，然后在温度为_25°C条件下冷冻干燥16h，得到辐射硫化丁苯橡胶粉末；
[0052]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁苯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁苯橡胶粉末的质量比为100:2.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:
0.05。
[0053]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为
1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0054]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0055]实施例3、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0056]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶胶乳在剂量率为2kGy的条件下辐照35h，辐照剂量为70kGy，然后在温度为_28°C条件下冷冻干燥14h，得到辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末；
[0057]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.1。
[0058]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0059]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0060]实施例4、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0061]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁苯橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为_40°C条件下冷冻干燥12h，得到辐射硫化丁苯橡胶粉末；
[0062]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁苯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁苯橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:
0.2。 [0063]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为
1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0064]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0065]实施例5、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0066]—、辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶胶乳在剂量率为3kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为150kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥llh，得到辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末；
[0067]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:20、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5o
[0068]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0069]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0070]实施例6、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0071]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁苯橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照40h，辐照剂量为160kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥12h，得到辐射硫化丁苯橡胶粉末；
[0072]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁苯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁苯橡胶粉末的质量比为100:25、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:
0.75。
[0073]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为
1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0074]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0075]实施例7、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0076]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将聚丁二烯橡胶胶乳在剂量率为3kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为180kGy，然后在温度为-45°C条件下冷冻干燥14h，得到辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末；
[0077]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化聚丁二烯橡胶粉末的质量比为100:30、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。 [0078]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0079]本实施例中KY-3220实验型IL密炼机。
[0080]实施例8、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0081]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照45h，辐照剂量为180kGy，然后在温度为-50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末；
[0082]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:0.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0083]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0084]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0085]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0086]实施例9、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0087]—、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶胶乳在在剂量率为2.5kGy的条件下辐照28h，辐照剂量为70kGy，然后在温度为_25°C条件下冷冻干燥12h，得到辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末；
[0088]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:2.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.1。
[0089]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0090]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0091]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0092]实施例10、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:[0093]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶胶乳在剂量率为1.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为90kGy，然后在温度为_25°C条件下冷冻干燥20h，得到辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末；
[0094]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.1。 [0095]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0096]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0097]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0098]实施例11、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0099]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁苯橡胶胶乳在剂量率为2kGy的条件下辐照40h，辐照剂量为80kGy，然后在温度为_25°C条件下冷冻干燥20h，得到辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末；
[0100]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganOX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁苯橡胶粉末的质量比为100:5、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:10、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.1。
[0101]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0102]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0103]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0104]实施例12、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0105]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶胶乳在剂量率为3.5kGy的条件下辐照40h，辐照剂量为140kGy，然后在温度为_35°C条件下冷冻干燥17h，得到辐射硫化丁腈橡胶粉末；
[0106]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:0.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5。
[0107]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino[0108]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0109]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0110]实施例13、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0111]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为240kGy，然后在温度为_40°C条件下冷冻干燥18h，得到辐射硫化丁腈橡胶粉末； [0112]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:1、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5。
[0113]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0114]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0115]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0116]实施例14、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0117]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶胶乳在剂量率为3.5kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为175kGy，然后在温度为_35°C条件下冷冻干燥17h，得到辐射硫化丁腈橡胶粉末；
[0118]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:2.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5。
[0119]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0120]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0121]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0122]实施例15、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0123]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶胶乳在剂量率为1.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为90kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥18h，得到辐射硫化丁腈橡胶粉末；
[0124]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5。
[0125]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0126]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0127]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。 [0128]实施例16、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0129]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丁腈橡胶胶乳在剂量率为2.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为150kGy，然后在温度为_35°C条件下冷冻干燥16h，得到辐射硫化丁腈橡胶粉末；
[0130]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丁腈橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:10、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5。
[0131]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0132]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0133]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0134]实施例17、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0135]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁腈橡胶胶乳在剂量率为3kGy的条件下辐照20h，辐照剂量为60kGy，然后在温度为_45°C条件下冷冻干燥16h，得到辐射硫化羧基丁腈橡I父粉末；
[0136]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末的质量比为100:20、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:1、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0137]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0138]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0139]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0140]实施例18、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0141]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁腈橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为240kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥14h，得到辐射硫化羧基丁腈橡I父粉末；
[0142]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:1850C/195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末的质量比为100:20、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:2.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0143]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0144]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0145]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。 [0146]实施例19、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0147]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁腈橡胶胶乳在在剂量率为3kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为150kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥llh，得到辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末；
[0148]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末的质量比为100:20、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0149]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0150]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0151]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0152]实施例20、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0153]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将羧基丁腈橡胶胶乳在剂量率为5kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为250kGy，然后在温度为_50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化羧基丁腈橡I父粉末；
[0154]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化羧基丁腈橡胶粉末的质量比为100:20、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:10、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0155]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0156]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0157]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0158]实施例21、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0159]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶胶乳在剂量率为0.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为30kGy，然后在温度为_60°C条件下冷冻干燥12h，得到辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末；
[0160]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:30、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:1、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0161]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino [0162]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0163]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0164]实施例22、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0165]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶胶乳在剂量率为1.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为90kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥14h，得到辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末；
[0166]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:30、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:2.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0167]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0168]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0169]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0170]实施例23、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0171]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶胶乳在剂量率为2.5kGy的条件下辐照60h，辐照剂量为150kGy，然后在温度为_45°C条件下冷冻干燥16h，得到辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末；
[0172]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:30、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。
[0173]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0174]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0175]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。[0176]实施例24、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0177]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将丙烯酸酯橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥12h，得到辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末；
[0178]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化丙烯酸酯橡胶粉末的质量比为100:30、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:10、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:1。 [0179]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0180]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0181]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0182]实施例25、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0183]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶胶乳在剂量率为4kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为_40°C条件下冷冻干燥20h，得到辐射硫化硅橡胶粉末；
[0184]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将密炼机由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入密炼机，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:0.5、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:1、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.01。
[0185]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0186]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0187]本实施例中密炼机为KY-3220实验型IL密炼机。
[0188]实施例26、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0189]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶胶乳在剂量率为2kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为IOOkGy,然后在温度为_60°C条件下冷冻干燥20h，得到辐射硫化硅橡胶粉末；
[0190]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为IOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:5、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:2.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.1。
[0191]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0192]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。[0193]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0194]实施例27、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0195]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶胶乳在剂量率为5kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为250kGy，然后在温度为_50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化硅橡胶粉末；
[0196]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为IOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:10、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.5。
[0197]本实施 例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0198]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0199]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0200]实施例28、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0201]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶胶乳在剂量率为3.5kGy的条件下辐照50h，辐照剂量为175kGy，然后在温度为_45°C条件下冷冻干燥18h，得到辐射硫化硅橡胶粉末；
[0202]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为IOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:20、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:7.5、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:0.75。
[0203]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为
1.lg/10min ~3.6g/10mino
[0204]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0205]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0206]实施例29、一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行:
[0207]一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将硅橡胶胶乳在剂量率为2.5kGy的条件下辐照30h，辐照剂量为75kGy，然后在温度为_55°C条件下冷冻干燥20h，得到辐射硫化硅橡胶粉末；
[0208]二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末、马来酸酐接枝聚丙烯和IrganoX1076混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为IOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；其中聚丙烯粉末和步骤一得到的辐射硫化硅橡胶粉末的质量比为100:30、聚丙烯粉末和马来酸酐接枝聚丙烯的质量比为100:10、聚丙烯粉末和Irganoxl076的质量比为100:10
[0209]本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为本实施例中所述的聚丙烯粉末等规度为95%~98.5%，熔体流动速率为1.lg/10min~3.6g/10min。
[0210]本实施例中的马来酸酐接枝聚丙烯接枝率为0.2%~2.5%。
[0211]本实施例中双螺杆挤出机为Brabender双螺杆挤出机Φ42，L/D=7。
[0212]试验一、将实施例1~29得到的高熔体强度聚丙烯共混物在平板硫化机上压片至厚度为4mm，然后进行综合性能检测，同时将批号为PP (T30S)的普通聚丙烯作为对比例1，批号为PP (F401)的普通聚丙烯作为对比例2，对比检测结果见表1。
[0213]表1:实施例1~29得到的高熔体强度聚丙烯共混物综合性能检测数据
[0214]
【权利要求】
1.一种具有高熔体强度聚丙烯共混物，其特征在于一种具有高熔体强度聚丙烯共混物由聚丙烯粉末、辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂熔融共混而成；所述的聚丙烯粉末与辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(0.5~30)、所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100:(O~10)、所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~I);所述的辐射硫化橡胶粉末由橡胶胶乳经辐照后，冷冻干燥制备而成，且所述的辐射硫化橡胶粉末的凝胶分数为 45% ~99%O
2.根据权利要求1所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物，其特征在于所述的聚丙烯粉末的等规度为95%~98.5%，聚丙烯粉末的熔体流动速率为1.lg/10min~.3.6g/10mino
3.根据权利要求1或2所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物，其特征在于所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳中的一种或其中几种的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物，其特征在于所述的助剂为马来酸酐接枝聚丙烯，接枝率为0.2%~2.5%。
5.根据权利要求3所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物，其特征在于所述的热稳定剂为 Irganoxl076。
6.制备如权利要求1所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的方法，其特征在于一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行: 一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳在辐照剂量率为0.5kGy/h~5kGy/h的条件下辐照Ih~60h，辐照剂量为5kGy~300kGy，然后在温度为-60~_10°C条件下冷冻干燥IOh~20h,得到福射硫化橡胶粉末； 二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂混合均匀后，得到预混料，再将反应容器由室温升温至温度为180~.200°C，并在温度为180~20(TC下保温8min~12min，然后将预混料转入反应容器，在转速为80rpm~120rpm和温度为180~200°C下混合5min~9min,得到高熔体强度聚丙烯共混物；步骤二中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(0.5~30)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01~I)。
7.根据权利要求6所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法，其特征在于步骤一中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳中的一种或其中几种的混合物；步骤一中将橡胶胶乳在辐照剂量率为5kGy/h的条件下辐照40h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为_50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化橡胶粉末。
8.根据权利要求6或7所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法，其特征在于步骤二中所述的聚丙烯粉末的等规度为95%~98.5%，聚丙烯粉末的熔体流动速率为.1.lg/10min~3.6g/10min ;步骤二中所述的助剂为马来酸酐接枝聚丙烯，接枝率为0.2%~.2.5% ;步骤二中所述的热稳定剂为IrganoX1076 ;步骤二中再将反应容器由室温升温至温度为190°C，并在温度为190°C下保温lOmin，然后将预混料转入反应容器，在转速为IOOrpm和温度为190°C下混合7min，得到高熔体强度聚丙烯共混物。
9.制备如权利要求1所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的方法，其特征在于一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的制备方法按以下步骤进行: 一、辐射硫化橡胶粉末的制备:将橡胶胶乳在辐照剂量率为0.5kGy/h~5kGy/h的条件下辐照Ih~60h，辐照剂量为5kGy~300kGy，然后在温度为-60~_10°C条件下冷冻干燥IOh~20h,得到福射硫化橡胶粉末； 二、高熔体强度聚丙烯共混物的制备:先将聚丙烯粉末、步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末、助剂和热稳定剂混合均匀后，得到预混料，再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:180~190°C /190~200°C /180~190°C /175~185°C，转速为SOrpm~120rpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物；步骤二中所述的聚丙烯粉末与步骤一得到的辐射硫化橡胶粉末的质量比为100:(0.5~30)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与助剂的质量比为100: (O~10)、步骤二中所述的聚丙烯粉末与热稳定剂的质量比为100:(0.01 ~I)。
10.根据权利要求9所述的一种具有高熔体强度聚丙烯共混物的方法，其特征在于步骤一中所述的橡胶胶乳为聚丁二烯橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、羧基丁苯橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、羧基丁腈橡胶胶乳、硅橡胶胶乳和丙烯酸酯橡胶胶乳中的一种或其中几种的混合物；步骤一中将橡胶胶乳在辐照剂量率为5kGy/h的条件下辐照40h，辐照剂量为200kGy，然后在温度为_50°C条件下冷冻干燥15h，得到辐射硫化橡胶粉末；步骤二中所述的聚丙烯粉末的等规度为95%~98.5%，聚丙烯粉末的熔体流动速率为1.lg/10min~3.6g/10min ;步骤二中所述的助剂为马来酸酐接枝聚丙烯，接枝率为0.2%~2.5% ;步骤二中所述的热稳定剂为Irganoxl076 ;步骤二 中再将预混料加入双螺杆挤出机挤出两遍，并设置双螺杆挤出机各段温度:185°C /195°C /185°C /180°C，转速为lOOrpm，得到高熔体强度聚丙烯共混物。
【文档编号】C08L51/06GK103540019SQ201310515756
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2013年10月28日 优先权日:2013年10月28日
【发明者】刘宇光, 张学全, 田波, 侯静, 董伟 申请人:黑龙江省科学院技术物理研究所