聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂组合物及其成型品的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种分子中至少具有下述式（1)表示的结构单元、且末端羟基浓度为300ppm以下的聚碳酸酯树脂。（式（1)中，R1、R2各自独立地表示取代或无取代的碳原子数为1以上20以下的烷基、或者取代或无取代的芳基，X表示单键、羰基、取代或无取代的次烷基、取代或无取代的硫原子、或者氧原
【专利说明】聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂组合物及其成型品
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂组合物及其成型品。更详细地说，涉及表 面硬度高、阻燃性高的聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂组合物和使用了该聚碳酸酯树脂组合 物的成型品。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂在机械强度、电学特性、透明性等方面优异，作为工程塑料在电气电 子设备领域、汽车领域等各种领域中得到广泛利用。近年来，在这些用途领域中，成型加工 品的薄壁化、小型化、轻量化有所进展，要求成型材料性能进一步提高，其中希望开发出薄 壁但为高阻燃性的聚碳酸酯树脂，对此提出了若干方案。
[0003] 例如，已知下述方法：使用与现有的双酚A不同的双酚类而制成表面硬度优异的 聚碳酸酯或共聚聚碳酸酯的方法（专利文献1、专利文献2);通过二甲基双酚环己烷型的聚 碳酸酯与双酚A型的聚碳酸酯的共混而取得流动性和硬度的平衡的方法（专利文献3);等 等。
[0004] 另一方面，在专利文献4中已知下述技术：为了提高阻燃性，含有支化剂（具有3 个以上反应基团的单体；能够形成重复结构的单元），部分地导入支化结构。但是，若导入 支化剂，则难以控制将聚合物聚合时的交联的生成程度，具有生成凝胶状物质、引发异物产 生的问题。
[0005]现有技术文献 [0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开昭64-069625号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开平08-183852号公报
[0009] 专利文献3 :国际公开第2009/083933号
[0010] 专利文献4 :日本特开2011-105932号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的课题
[0012] 这样，通过现有方法所得到的材料无法获得表面硬度（铅笔硬度）高、而且阻燃性 优异的聚碳酸酯树脂。
[0013] 在该现状下，本发明的目的在于提供高硬度、且具有阻燃性的聚碳酸酯树脂、树脂 组合物及其成型品。
[0014] 用于解决课题的方案
[0015] 本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果着眼于聚碳酸酯树脂中的支化 结构及其量，从而完成了本发明。
[0016] 现有的聚碳酸酯树脂（以2, 2'-双（4-羟苯基）丙烷作为重复结构单元的聚碳酸 酯树脂）通常不会通过聚合物的热处理而形成支化结构。另一方面，如上所述，在为了提高 阻燃性而导入支化剂的方法中，难以控制聚合时的交联的生成程度。
[0017] 于是，本发明人发现：通过使聚碳酸酯树脂含有特定的重复单元的结构，能够通过 热处理而在聚合物聚合后生成支化结构；不会生成凝胶状物质等异物，能实现阻燃性的提 商。
[0018] 即，本发明涉及下述[1]?[15]的技术方案。
[0019] [1] 一种聚碳酸酯树脂，其为分子中至少具有下述式（1)表示的结构单元的聚碳 酸酯树脂，其中，聚碳酸酯树脂的末端羟基浓度为300ppm以下，并且对聚碳酸酯树脂进行 碱水解所得到的化合物除了含有下述式（2)表示的化合物外还至少含有下述式（3)表示的 化合物，下述式（3)表示的化合物相对于对聚碳酸酯树脂进行碱水解所得到的全部化合物 为500ppm以上7000ppm以下。
[0020]
【权利要求】
1. 一种聚碳酸酯树脂，其为分子中至少具有下述式（1)表示的结构单元的聚碳酸酯 树脂，其中，聚碳酸酯树脂的末端羟基浓度为300ppm以下，并且对聚碳酸酯树脂进行碱水 解所得到的化合物除了含有下述式（2)表示的化合物外还至少含有下述式（3)表示的化 合物，下述式（3)表示的化合物相对于对聚碳酸酯树脂进行碱水解所得到的全部化合物为 500ppm 以上 7000ppm 以下，
式（1)、式⑵或式（3)中，R1、!?2、R3各自独立地表示取代或无取代的碳原子数为1以 上20以下的烷基、或者取代或无取代的芳基，X表示单键、羰基、取代或无取代的次烷基、取 代或无取代的硫原子、或者氧原子。
2. -种聚碳酸酯树脂，其为分子中至少具有下述式（1)表示的结构单元的聚碳酸酯树 月旨，其中，聚碳酸酯树脂中的碳原子数为6?18的酚类化合物的总含量为IOOppm以下，并 且对聚碳酸酯树脂进行碱水解所得到的化合物除了含有下述式（2)表示的化合物外还至 少含有下述式（3)表示的化合物，下述式（3)表示的化合物相对于对聚碳酸酯树脂进行碱 水解所得到的全部化合物为500ppm以上7000ppm以下，
式（1)、式⑵或式（3)中，R1、!?2、R3各自独立地表示取代或无取代的碳原子数为1以 上20以下的烷基、或者取代或无取代的芳基，X表示单键、羰基、取代或无取代的次烷基、取 代或无取代的硫原子、或者氧原子。
3. 如权利要求1或2所述的聚碳酸酯树脂，其中，聚碳酸酯树脂中的氯原子含量为 IOppm以下。
4. 如权利要求1?3的任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，对所述聚碳酸酯树脂进行碱 水解所得到的化合物含有下述式（4)表示的化合物，下述式（4)表示的化合物相对于对聚 碳酸酯树脂进行碱水解所得到的全部化合物为Ippm以上，
式（4)中，R1、!?2和X与所述式（1)含义相同，R 4表示氢原子、取代或无取代的碳原子数 为1以上20以下的烷基、或者取代或无取代的芳基。
5. 如权利要求4所述的聚碳酸酯树脂，其中，对所述聚碳酸酯树脂进行碱水解所得到 的化合物中含有的所述式（3)表示的化合物与所述式（4)表示的化合物的合计相对于对聚 碳酸酯树脂进行碱水解所得到的全部化合物为500ppm以上。
6. 如权利要求4或5所述的聚碳酸酯树脂，其中，对所述聚碳酸酯树脂进行碱水解所得 到的化合物中含有的所述式（4)表示的化合物以相对于所述式（3)表示的化合物的重量比 计大于0且小于1。
7. 如权利要求1?6的任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述式（1)中的R1和R2是 取代或无取代的碳原子数为1以上20以下的烷基。
8. 如权利要求1?7的任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂进一步包 含来自1，1，1-三（4-羟苯基）乙烷的结构单元。
9. 如权利要求1?8的任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂的粘均分 子量为10000以上45000以下。
10. 如权利要求1?9的任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂是利用 界面缩聚法制造的聚碳酸酯树脂。
11. 如权利要求1?10的任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，所述聚碳酸酯树脂是将利 用界面缩聚法或熔融缩聚法所制造的聚碳酸酯树脂（A)于260°C以上进行热处理而得到的 聚碳酸酯树脂。
12. -种聚碳酸酯树脂组合物，其含有权利要求1?11的任一项所述的聚碳酸酯树脂。
13. -种成型品，其是将权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物成型而得到的。
14. 一种成型品，其是利用注射成型法将权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物成型 而得到的。
15. -种成型品，其是利用挤出成型法将权利要求12所述的聚碳酸酯树脂组合物成型 而得到的。
【文档编号】C08G64/42GK104220484SQ201380017000
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2013年3月26日 优先权日:2012年3月30日
【发明者】紫藤雅英, 人见达也 申请人:三菱化学株式会社