锍化合物、其制备及其用途
【专利摘要】式(I)、(Ia)或(Ib)化合物适合作为热产酸剂，其中A1-和A-例如为(II)，n为1或2；X为C1-C4亚烷基或CO；Y例如为O、O(CO)、O(CO)O，R1例如为氢、C1-C18烷基、C3-C30环烷基、苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基或C3-C20杂芳基，它们全部任选被取代；R2和R3例如为任选被取代的C1-C10卤代亚烷基，或者R2和R3为任选被取代的亚苯基；R4为基团(A)或基团(B)；R5和R6例如为C1-C20烷基；或者R4和R5或R4和R6一起形成直链C2-C6亚烷基，R5和R6一起形成直链C2-C6亚烷基；R7、R8、R9和R10例如为C1-C20烷基；M例如为C1-C20亚烷基、C2-C20亚链烯基、C2-C20亚炔基；R25和R26例如为氢、C1-C20烷基；R27、R28、R29、R30和R31例如为氢、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C3-C20环烷基，或者两个基团R27和R28、R28和R29、R29和R30和/或R30和R31一起形成直链C2-C6亚烷基，或者R25和R27一起形成1,2-亚苯基，R33和R34例如为氢、C1-C20烷基；R35、R36和R37例如为氢、C1-C20烷基。
【专利说明】锍化合物、其制备及其用途
[0001] 本发明涉及包含至少一种锍化合物的可热固化组合物、新型锍化合物、一种固化 可阳离子聚合材料的方法以及通过所述方法得到的固化材料。
[0002] 阳离子聚合由阳离子聚合引发剂产生的阳离子引发。对阳离子聚合已知的催化剂 包括锍盐。在锍盐中显示最高活性的化合物是锑盐如SbF6、SbCl6和SbF5(OH)。然而，锑是 高度毒性物质且对实际应用并不理想。市售无毒锍盐如锍磷酸盐具有的缺点是它们的固化 性能不足。
[0003] 几种具有氟代甲烷磺化阴离子的锍盐被公开作为光产酸剂JP 2004-004561中 所述的三苯基锍（金刚烷-1-基甲基）氧羰基二氟甲烷磺酸盐、US 6908722中所述的三 苯基锍1，1，2, 2-四氟-2-(降冰片烷-2-基）乙烷磺酸盐、EP 1710230中所述的三苯基 锍1，1，3, 3, 3-五氟-2-苯甲酰氧基丙烷-1-磺酸盐、WO 2008/132966中所述的三苯基锍 2_萘基甲氧基四氟乙烷磺酸盐、WO 2009/37980中所述的三苯基锍2-(1' -金刚烷）羰氧 基-1，1-二氟乙烷磺酸盐、US 2006/276670中所述的三苯基锍2-五氟乙氧基-1，1，2-三 氟乙烷磺酸盐和Macromolecules (2007)，40 (23)，8220-8224中所述的三苯基锍4-乙酰氧 基_1，1，2-三内氟丁烷磺酸盐。
[0004] 极为需要具有良好应用性能如高固化活性的无毒热产酸剂（thermal acid generator) (TAG)。惊人的是已经发现该目的由下文所述特殊琉磺酸盐解决。
[0005] 因此，本发明基于提供具有良好固化性能的无毒热产酸剂这一目的。
[0006] 因此，本发明的一个主题是式I、Ia或Ib化合物：
【权利要求】
1. 一种式I、Ia或Ib化合物：
PFpSbFpBF4'四（五氟苯基）硼酸根、氟代烷基磷酸根、五氟苯磺酸根、硝基苯磺酸根、二 (烷氧羰基）苯磺酸根、全氟链烷磺酸根、二氟甲烷二磺酸根、烷基磺酸根、三（三氟甲磺酰 基）甲基化物、二（全氟链烷磺酰基）酰亚胺或1，1，2, 2, 3, 3-六氟丙烷-1，3-二磺酰亚胺 的阴离子； R
η为1或2 ; X为C1-C4亚烷基或CO ; X1 为 CH2、C0、0、S、CF20、S02、S020、SO 2N 或（CO) 0 ; Y 为 0、0 (CO)、0 (CO) 0、0 (CO) NR11、0 (CO) NR11 (CO)、OSO2、0 (CS)或 0 (CS) NR11，其中对这 些各自而言氧原子直接键于X ; 或者为NR11、S、NRn (CO) 0、NRn (CS) 0,其中N-或S-原子直接键于X成为氢，C1-C18烷基， 被0、S、NR14、C0、0 (CO)或NR14 (CO)中的一个或多个间隔的C2-C18烷基，或者为苯基-C1-C 3烷 基或C1-Cltl卤代烷基，其中所述C1-C 18烷基、被间隔的C2-C18烷基、苯基-C1-C 3烷基或C1-Cltl 卤代烷基未被取代或者被一个或多个相同或不同的Z1取代； 或者R1为C2-C12链烯基或被0、S、NR14、CO、0 (CO)、NR14 (CO)或Z3中的一个或多个间隔 的C2-C18链烯基，其中所述未被间隔或被间隔的C2-C12链烯基未被取代或被一个或多个相 同或不同的Z 1取代； 或者Ri为C3-C3tl环烧基、C3-C3tl环烧基_C「C 18烧基或C4-C3tl环烯基，其中所述C3-C 3tl环 烷基、C3-C3tl环烷基-C1-C18烷基或C 4-C3tl环烯基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z1 取代并且其中所述未被取代或被取代的C3-C3tl环烧基、C3-C 3tl环烧基-C1-C18烧基或C4-C3tl环 烯基任选被一个或多个相同或不同的0、S、NR 14、C0、0(C0)或NR14(CO)间隔； 或者R1为苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、芴基或(：3_(：2(|杂芳基，其中所述苯基、萘基、蒽 基、菲基、联苯基、芴基或C3-C2tl杂芳基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z2取代； 或者R1为NR12R13或具有可以含有一个或多个杂原子的甾族化合物结构的一价C 17-C5tl 煙基； 冗3为亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚联苯基或C3-C2tl亚杂芳基，其中所述亚苯基、亚 萘基、亚蒽基、亚菲基、亚联苯基或C3-C2tl亚杂芳基未被取代或被一个或多个相同或不同的 Z1取代； R2和R3相互独立地为C1-Cltl卤代亚烷基、被一个或多个相同或不同的Z 1取代的C1-Cltl 齒代亚烧基； 或者R2和R3为C1-C18亚烧基、C 3-C3tl亚环烧基、C3-C3tl环烧基_C「C 18亚烧基、C2-C12亚 链烯基或C4-C3tl亚环烯基，其中所述C1-C18亚烷基X 3-C3tl亚环烷基、C3-C3tl环烷基-C1-C 18亚 烷基、C2-C12亚链烯基或C4-C 3tl亚环烯基未被间隔或被一个或多个相同或不同的0、s、nr14、 CO、O(CO)或NR14(CO)间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C1-C18亚烷基、C 3-C3tl亚环烷 基、C3-C3tl环烷基-C1-C18亚烷基、C 2-C12亚链烯基或C4-C3tl亚环烯基未被取代或被一个或多 个相同或不同的Z 1取代； 或者R2和R3为亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚联苯基或C3-C 2tl亚杂芳基，其中所述 亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚联苯基或C3-C2tl亚杂芳基未被取代或被一个或多个相同 或不同的Z 2取代； 或者R2和R3相互独立地为直接键，条件是R2和R3二者不同时为直接键；
R5和R6相互独立地为未被取代的C1-C2tl烷基、被一个或多个相同或不同的R 2a取代的 C1-C20 烧基， 被一个或多个非相邻0、s、C(O)或N(Rn)间隔的C2-C2tl烷基，其中所述被间隔的C 2-Cm 烷基任选被一个或多个相同或不同的R2a取代， C2-C2tl链烯基、被一个或多个相同或不同的R2a取代的C 2-C2tl链烯基， 其中所述未被取代或被取代的C2-C2tl链烯基任选被一个或多个非相邻0、S、C(O)或 N(Rn)间隔， 或者R5和R6为C2-C2tl炔基、被一个或多个相同或不同的R 2a取代的C2-C2tl炔基，其中所 述未被取代或被取代的C2-C2tl炔基任选被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(R n)间隔， 或者R5和R6为C3-C2tl环烷基、被一个或多个CO间隔且任选被一个或多个相同或不同 的基团R2b取代的C3-C2tl环烷基， 或者R5和R6为C3-C2tl杂环烷基、被一个或多个CO间隔且任选被一个或多个相同或不 同的基团R2b取代的C3-C2tl杂环烷基， 或者R5和R6为C6-C2tl芳基、被一个或多个相同或不同的R 2。取代的C6-C2tl芳基， 或者R5和R6为C3-C2tl杂芳基、被一个或多个相同或不同的R 2。取代的C3-C2tl杂芳基；或 者 R4和R5或R4和R6 -起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或（CH 2) a-C6H4- (CH2) b，其中所述C2-C6亚烷基、C2-C 6亚链烯基和（CH2)a-C6H4-(CH 2)b的亚烷基结构部分任选被一 个或多个相同或不同的基团R32取代并且其中所述未被取代或被取代的C 2-C6亚烷基X2-C6 亚链烯基和（CH2)a-C6H4-(CH 2)b的亚烷基结构部分任选被一个或多个非相邻0、S、C(O)或 N(Rn)间隔；或者 R5和R6 -起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或直链（CH 2)e-C6H4-(CH2) d, 其中所述C2-C6亚烷基、C2-C6亚链烯基和（CH 2)e-C6H4-(CH2) d的亚烷基结构部分任选被一 个或多个相同或不同的基团R32取代并且其中所述C2-C 6亚烷基、C2-C6亚链烯基和（CH2) 。-C 6H4-(CH2)d的亚烷基结构部分任选与1或2个苯基环稠合；以及其中所述C 2-C6亚烷基、 C2-C6亚链烯基和（CH2)「C6H 4- (CH2) d的亚烷基结构部分任选一个或多个非相邻0、S、C (0)或 N(Rn)间隔； a和b为0-10的整数且a和b之和为1-10 ; c和d为0-10的整数且c和d之和为1-10 ; R2a 为 F、Cl、Br、I、CN、SR19、0R2Q、C0R21、C00R 22、CONR23R24, C3-C2tl 环烷基、被一个或多个 相同或不同的R2ab取代的C3-C2tl环烷基，其中所述未被取代或被取代的C 3-C2tl环烷基任选被 一个或多个CO间隔， 或者R2a为C3-C2tl杂环烷基、被一个或多个相同或不同的R 2ab取代的C3-C2tl杂环烷基，其 中所述未被取代或被取代的C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔， 或者R2a为C3-C2tl杂芳基或C6-C ltl芳基，其中所述C3-C2tl杂芳基或C6-C ltl芳基任选被一 个或多个相同或不同的R2a。取代； R2ab 为 RcUBinKC1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、SR19、0R2Q、C0R21、C00R22*C0NR 23R24; R2ac 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、N02、SR19、0R2。、C0R21、C00R 22、 CONR23R24 ； R2b 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、SR19、0R2(i、C0R21、C00R22、C0NR 23R24、 C6-Cltl芳基或C3-C2tl杂芳基，其中所述C 6-Cltl芳基或C3-C2tl杂芳基任选被一个或多个相同或 不同的R 2a。取代； R2c 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR 22、CONR23R24、 苯基、C3-Cltl环烷基或C3-C2tl杂环烷基，其中所述C 3-Cltl环烷基或C3-C2tl杂环烷基任选被一 个或多个CO间隔； R7、R8、R9和Rltl相互独立地为C 1-C2tl烷基、被一个或多个非相邻0、S、C(0)或N(Rn)间隔 的C2-C2tl烷基，被一个或多个相同或不同的R2a取代，其中所述C 1-C2tl烷基或被间隔的C2-Cm 烷基任选被一个或多个相同或不同的R2a取代； 或者R7、R8、R9和Rltl为C2-C 2tl链烯基、被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔的 C2-C2tl链烯基，其中所述C2-C2tl链烯基或被间隔的C 2-C2tl链烯基任选被一个或多个相同或不 同的R2a取代； 或者R7、R8、R9和Rltl为C2-C 2tl炔基、被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔的 C2-C2tl炔基，其中所述C2-C2tl炔基或被间隔的C 2-C2tl炔基任选被一个或多个相同或不同的R2a 取代； 或者R7、R8、R9和Rltl为C3-C 2tl环烷基、被一个或多个CO间隔的C3-C2tl环烷基，其中所述 C3-C2tl环烷基或被间隔的C3-C2tl环烷基任选被一个或多个相同或不同的R 2b取代； 或者R7、R8、R9和Rltl为C3-C 2tl杂环烷基、被一个或多个CO间隔的C3-C2tl杂环烷基，其中 所述C3-C2tl杂环烷基或被间隔的C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个相同或不同的R 2b取代； 或者R7、R8、R9和Rltl为C 6-C2tl芳基或C3-C2tl杂芳基，其中所述C 6-C2tl芳基和C3-C2tl杂芳 基任选被一个或多个相同或不同的R 2。取代；或者 R7和R8和/或R9和Rltl -起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或直链（CH 2) c-C6H4-(CH2)d,其中所述C 2-C6亚烧基、C2-C6亚链烯基和-(CH2) c-C6H4-(CH2)d的亚烧基结构 部分任选被一个或多个相同或不同的R 32取代并且其中所述C2-C6亚烷基X2-C6亚链烯基和 (CH 2)「C6H4_ (CH2) d的亚烷基结构部分任选与1或2个苯基环稠合，以及其中所述C2-C6亚烷 基、C 2-C6亚链烯基和（CH2)e-C6H 4-(CH2)d的亚烷基结构部分任选被一个或多个非相邻0、S、 C(O)或 N(Rn)间隔； M为C1-C2tl亚烧基、C2-C2tl亚链烯基、C 2-C2tl亚块基，其中所述C1-C2tl亚烧基、C 2-C2tl亚链 烯基或C2-C2tl亚炔基任选被一个或多个相同或不同的RMa取代并且其中所述未被取代或被 取代的C 1-C2tl亚烷基X2-C2tl亚链烯基或C2-C 2tl亚炔基任选被一个或多个相同或不同的非相 邻RMi间隔； 或者M为C3-C2tl亚环烷基或C3-C2tl亚杂环烷基，其中所述C 3-C2tl亚环烷基或C3-C2tl亚 杂环烷基任选被一个或多个CO间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C3-C2tl亚环烷基或 C3-C2tl亚杂环烷基任选被一个或多个相同或不同的Rab取代； 或者M为C6-C2tl亚芳基或C3-C2tl亚杂芳基，其中所述C 6-C2tl亚芳基或C3-C2tl亚杂芳基任 选被一个或多个相同或不同的RM。取代； RMi 为 0、S、C(O)、OC(O)或 N(Rn), 或者Rm为C3-C2tl亚环烷基、O-C3-C 2tl亚环烷基、O-C3-C2tl亚环烷基-0或C3-C 2tl亚杂环 烧基，其中所述C3-C2tl亚环烧基、O-C3-C2tl亚环烧基、O-C 3-C2tl亚环烧基-〇或C3-C2tl亚杂环 烷基任选被一个或多个CO基团间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C 3-C2tl亚环烷基、 O-C3-C2tl亚环烷基、O-C3-C2tl亚环烷基-〇或C 3-C2tl亚杂环烷基任选被一个或多个相同或不同 的Rmb取代； 或者 RMi 为 C6-C2tl 亚芳基、O-C6-C2tl 亚芳基、O-C6-C2tl 亚芳基-o、s-c6-c2(l 亚芳基、S-C6-C2tl 亚芳基-S或C3-C2tl亚杂芳基，其中所述C6-C2tl亚芳基、O-C 6-C2tl亚芳基、O-C6-C2tl亚芳基-〇、 S-C6-C2tl亚芳基、S-C6-C2tl亚芳基-S或C 3-C2tl亚杂芳基任选被一个或多个RMib取代； RMa 为 F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR2tl、COR21、〇)0馬 2 或 CONR23R24、C6-Cltl 芳基或 C3-C2tl 杂芳基， 其中所述C6-Cltl芳基或C3-C2tl杂芳基任选被一个或多个选自C 1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、 F、Cl、Br、I、CN、N02、SR19、0R2Q、C0R 21、C00I^2 或 CONR23R24 的相同或不同基团取代； RMib 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、N02、SR19、0R2Q、C0R21、COOR 22 或 CONR23R24 或苯基； Rstb 为 F、Cl、Br、KC1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、SR19、0R2(i、⑶R21、COOR22 或 C0NR23R24、 C6-Cltl芳基或C3-C2tl杂芳基，其中所述C 6-Cltl芳基或C3-C2tl杂芳基任选被一个或多个选自 C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、N02、SR19、OR20、C0R 21、COOR22 和 CONR23R24 的相 同或不同基团取代； Rmc 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、N02、SR19、0R2。、C0R21、COOR 22 或 CONR23R24、苯基、C3-Cltl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基，其中所述C3-Cltl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基 任选被一个或多个CO间隔； R11为氢、C「C18烷基、C1-Cltl卤代烷基、C 2-C12链烯基、苯基-C1-C3烷基； 或者R11为被〇、S、NRlla、CO、O(CO)或NRlla (CO)中的一个或多个间隔的C2-C18烷基； 或者Rii为C3-C3tl环烧基、C3-C3tl环烧基_C「C 18烧基或C4-C3tl环烯基，其中所述C3-C 3tl环 烷基、C3-C3tl环烷基-C1-C 18烷基或C4-C3tl环烯基任选被一个或多个相同或不同的0、S、NR lla、 CO、O(CO)或 NRlla(CO)间隔； 或者R11为苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、杂芳基、C1-C18链烷酰基、苯甲酰基、C 2-C18烷 氧羰基、苯氧羰基、C1-C18烷基磺酰基或苯基磺酰基； 其中所述C3-C3tl环烷基、C3-C3tl环烷基-C 1-C18烷基、c「c18烷基、C1-Cltl卤代烷基、C 2-C12 链烯基、C4-C3tl环烯基、苯基-C1-C3烷基、被间隔的C 2-C18烷基、被间隔的C3-C3tl环烷基、被间 隔的C 3-C3tl环烷基-C1-C18烷基、被间隔的C 4-C3tl环烯基、苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、杂 芳基、C1-C 18链烷酰基、苯甲酰基、C2-C18烷氧羰基、苯氧羰基、C1-C 18烷基磺酰基或苯基磺酰 基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z1取代； 或者R1和R11与R11所连接的氮原子一起形成任选被一个或多个0、NR lla或CO间隔的 5、6或7员环； R12和R13相互独立地为氢，C1-Cltl卤代烷基，C 2-C12链烯基，苯基-C1-C3烷基，C1-C 18烷基 或被一个或多个相同或不同的0、S、NRllaC0、0(C0)或NRlla(CO)间隔的C 2-C18烷基并且其中 所述C1-Cltl卤代烷基、C 2-C12链烯基、苯基-C1-C3烷基、C1-C 18烷基或被间隔的C2-C18烷基未 被取代或被一个或多个相同或不同的Z 1取代； 或者R12和R13为C3-C3tl环烷基、C 3-C3tl环烷基-C1-C18烷基或C4-C 3tl环烯基，其中所述 C3-C3tl环烷基X3-C3tl环烷基-C「C 18烷基或C4-C3tl环烯基任选被一个或多个相同或不同的0、 S、NRlla、⑶、O(CO)或NRlla(CO)间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C 3-C3tl环烷基X3-C3tl 环烷基-C1-C18烷基或C4-C3tl环烯基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z 1取代； 或者R12和R13相互独立地为（CO) R21、（CO) OR21或未被取代或被一个或多个相同或不同 的Z1取代的Ar ; 或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成任选被一个或多个0、NRlla或CO间隔的 5、6或7员环； Rlla为氢，C1-Cltl齒代烷基，C2-C 12链烯基，苯基-C1-C3烷基，C1-C18烷基或被0、S、CO或 O(CO)中的一个或多个间隔的C2-C18烷基，其中所述C2-C 12链烯基、苯基-C1-C3烷基、C1-C18 烷基或被间隔的C2-C18烷基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z1取代； 或者Rna为C3-C3tl环烧基、C3-C 3tl环烧基-C1-C18烧基或C4-C3tl环烯基，其中所述C 3-C3tl 环烷基、c3-c3(l环烷基-C1-C18烷基或C 4-C3tl环烯基任选被一个或多个相同或不同的o、s、co 或O(CO)间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C3-C3tl环烷基、C3-C 3tl环烷基-C1-C18烷基 或C4-C 3tl环烯基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z1取代； 或者Rlla为苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、C3-C2tl杂芳基、C 1-C18链烷酰基、苯甲酰基、 C2-C18烷氧羰基、苯氧羰基、C1-C18烷基磺酰基或苯基磺酰基，其中所述苯基、萘基、蒽基、菲 基、联苯基、C 3-C2tl杂芳基、C1-C18链烷酰基、苯甲酰基、C 2-C18烷氧羰基、苯氧羰基、C1-C18烷 基磺酰基或苯基磺酰基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z 2取代； R14为氢，Ar, C1-Cltl齒代烷基，C2-C12链烯基，苯基-C 1-C3烷基，C1-C18烷基或被一个或多 个相同或不同的0、s、NRlla、CO、O(CO)或NRlla(CO)间隔的C2-C 18烷基，其中所述Ar、C1-Cltl 卤代烷基、C2-C12链烯基、苯基-C1-C3烷基、C 1-C18烷基或被间隔的C2-C18烷基未被取代或被 一个或多个相同或不同的Z 1取代； 或者Rm为C3-C3tl环烧基、C3-C3tl环烧基_C「C 18烧基或C4-C3tl环烯基，其中所述C3-C 3tl环 烷基、C3-C3tl环烷基-C1-C18烷基或C 4-C3tl环烯基任选被一个或多个相同或不同的0、S、NRlla、 CO、O(CO)或NRlla(CO)间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C3-C3tl环烷基、C 3-C3tl环烷 基-C1-C18烷基或C 4-C3tl环烯基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z1取代； Ar为苯基、联苯基、芴基、萘基、蒽基、菲基或杂芳基，其中所述苯基、联苯基、芴基、萘 基、蒽基、菲基或杂芳基未被取代或被一个或多个相同或不同的Z2取代； Z1为Ar、OH、C1-C18烷基、C1-C ltl卤代烷基、苯基-C1-C3烷基、C3-C3tl环烷基、卤素、NO 2、 ClC1-C18烷氧基、苯氧基、苯氧羰基、苯硫基、苯硫羰基、NR12R 13、C1-C12烷硫基、C2-C18烷氧羰 基、C 2-Cltl齒代链烷酰基、齒代苯甲酰基、C1-C18烷基磺酰基、苯基磺酰基、（4-甲基苯基）磺 酰基、C 1-C18烷基磺酰氧基、苯基磺酰氧基、（4-甲基苯基）磺酰氧基、C1-C 18链烷酰基、C1-C18 链烷酰氧基、苯甲酰基和/或苯甲酰氧基； Z2为C1-C18烷基，被0、S、NRlla、CO、O(CO)或NR lla (CO)中的一个或多个间隔的C2-C18烷 基； 或者Z2为C3-C3tl环烧基、C3-C 3tl环烧基_C「C18烧基或C4-C3tl环烯基，其中所述C 3-C3tl环 烷基、C3-C3tl环烷基-C1-C18烷基或C 4-C3tl环烯基任选被一个或多个相同或不同的0、S、NRlla、 CO、O(CO)或 NRlla(CO)间隔； 或者Z2为C1-Cltl卤代烷基、C2-C 12链烯基、苯基-C1-C3烷基、卤素、NO2、CN、（CO) R21、（CO) 0R22、（CO)NR12R13' O(CO)R21' 0(C0)0R22、O(CO)NR12R13' NRlla(CO)R21' NRlla(CO)OR21' NRlla(CO) NR12R13、0R2(I、NR12R 13、SRlla、苯基、联苯基、芴基、萘基、蒽基、菲基和/或杂芳基； R19和R2tl相互独立地为氢、C「C2(I烷基、C2-C 12链烯基X3-Cltl环烷基或C3-C2tl杂环烷基， 其中所述C3-Cltl环烷基或C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔； 或者R19和R2tl为被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔的C 2-C2tl烷基； 或者R19和R2tl为被一个或多个相同或不同的R19a取代的C 1-C8烷基； 或者 R19 和 R2tl 为-(CH2CH2O) mH、_ (CH2CH2O) m (CO) - (C1-C8 烷基）X2-C8 链烷酰基、C2-C8 卤 代链烷酰基、C3-C6链烯酰基、苯甲酰基或被一个或多个相同或不同的F、Cl、Br、I、C 1-C6烷 基、OH或C1-C4烷氧基取代的苯甲酰基； 或者R19和R2tl为苯基、萘基，这二者任选被一个或多个相同或不同的R19。取代； 或者R19和R2tl为经由SR19或OR2tl分别经由单键、C 1-C4亚烷基、0、S、CO或NR23所连接 的苯基环形成5或6员环的苯基或萘基； m 为 1-20 ; R19a 为 F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3-Cltl 环烷基、C3-C2tl 杂环烷基、苯基、C3-C6 链烯氧 基、-〇CH2CH2CN、-OCH2CH2 (CO) 0 (C1-C8 烷基）、-0 (CO) - (C1-C8 烷基）、-0 (CO)-苯基、-(CO) OH 或-(CO)(KC1-C8烷基）； R19。为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C 12卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C 3烷氧基、苯 氧基、C1-C12烷硫基、苯硫基、-(CO) 0 (C1-C8烷基）、（CO) N (C1-C8烷基）2或苯基； R21为氢，C1-C2tl烷基，C2-C 12链烯基，被一个或多个非相邻0、S、C0或N(Rn)间隔的C1-C2q 烧基； 或者R21为被一个或多个相同或不同的R21a取代的C1-C8烷基， 或者 R21 为-(CH2CH2O) mH、- (CH2CH2O) m (CO) - (C1-C8 烷基）、C3-Cltl 环烷基或 C3-C2tl 杂环烷 基，其中所述C3-Cltl环烷基或C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔； 或者R21为C6-C2tl芳基或C3-C 2tl杂芳基，这二者任选被一个或多个相同或不同的基团R19。 取代； R21a 为 F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、苯基、C3-C6 链烯氧基、-〇CH2CH2CN、-OCH2CH2 (CO) (KC1-C8 烷基）、-0 (CO) - (C1-C8 烷基）、-0 (CO)-苯基、-(CO) OH 或-(CO) 0 (C1-C8 烷基）； R22为氢，C1-C2tl烷基，C2-C 12链烯基，被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔的 C2-C20 烧基， 或者R22为被一个或多个相同或不同的R22a取代的C1-C8烷基， 或者馬2 为-(CH2CH2O) mH、-(CH2CH2O) 烷基）、C3-Cltl 环烷基、C3-C2tl 杂环烷 基，其中所述C3-Cltl环烷基、C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔； 或者R22为苯基或萘基，这二者任选被一个或多个相同或不同的R19。取代； R22a 为 F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3-C6 链烯氧基、-〇CH2CH2CN、-OCH2CH2 (CO)O (C「C8 烷 基）、-0 (CO) - (C1-C8 烷基）、-0 (CO)-苯基、-(CO) 0H、- (CO) 0 (C1-C8 烷基）、苯基或萘基，其中 所述苯基或萘基任选被一个或多个相同或不同的R19。取代； R23和R24相互独立地为氢，OR2tl, C1-C2tl烧基，C2-C12链烯基，被一个或多个非相邻0、S、 C(O)或N(Rn)间隔的C2-C2tl烷基； 或者R23和R24为被一个或多个相同或不同的R23a取代的C 1-C8烷基； 或者 R23 和 R24 为-(CH2CH2O)mH, -(CH2CH2O)烷基），C2-C8 链烷酰基，C2-C8 卤代链烷酰基，C3-C6链烯酰基，苯甲酰基，被一个或多个相同或不同的F、Cl、Br、I、C 1-C6烷 基、OH或C1-C4烷氧基取代的苯甲酰基； 或者R23和R24为C3-Cltl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基，其中所述C3-Cltl环烷基或C 3-C2tl杂环 烷基任选被一个或多个CO间隔； 或者R23和R24为苯基或萘基，这二者任选被一个或多个相同或不同的R19。取代； R23a 为 F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、苯基、C3-C6 链烯氧基、-〇CH2CH2CN、-OCH2CH2 (CO) (KC1-C8 烷基）、-0 (CO) - (C1-C8 烷基）、-0 (CO)-苯基、-(CO) OH 或-(CO) 0 (C1-C8 烷基）； 或者R23和R24 -起形成任选被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔的C2-C5亚 烧基； R25 和 R26 相互独立地为氢、F、C1、&、I、CN、N02、SR19、0R2。、C0R 21、C00R22、CONR23R24, C1-C2tl烷基，被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔的C 2-C2tl烷基并且其中所述 未被间隔的C1-C2tl烷基或被间隔的C 2-C2tl烷基任选被一个或多个相同或不同的R2a取代； 或者R 25和R26为C3-C2tl环烷基或C3-C 2tl杂环烷基，其中所述C3-C2tl环烷基或C3-C 2tl杂环 烷基任选被一个或多个CO间隔并且其中所述未被间隔或被间隔的C3-C2tl环烷基或C 3-C2tl杂 环烷基任选被一个或多个相同或不同的R2b取代； 或者R25和R26为C6-C2tl芳基或C 3-C2tl杂芳基，其中所述C6-C2tl芳基或C 3-C2tl杂芳基任选 被一个或多个相同或不同的R2。取代； R27、R28、R29、R3O 和 R31 相互独立地为氢、F、cl、Br、I、CN、N02、SR19、0R2Q、C0R 21、C00R22、 CONR23R24， 。「。20烷基，被一个或多个非相邻0、3、。(0)或卿间隔的。2-。20烷基，其中所述。「(： 20 烷基或被间隔的C2-C2tl烷基任选被一个或多个相同或不同的R2a取代； 或者R27、R28、R29、R3tl和R 31为C2-C2tl链烯基或C2-C2tl炔基，其中所述C 2-C2tl链烯基或C2-C2tl 炔基任选被一个或多个相同或不同的R2a取代并且其中所述未被取代或被取代的C2-C2tl链 烯基或C 2-C2tl炔基任选被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔； 或者R27、R28、R29、R3tl和R 31为C3-C2tl环烷基或C3-C2tl杂环烷基，其中所述C 3-C2tl环烷基 或C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔且其中所述C3-C 2tl环烷基或C3-C2tl杂环烷基任 选被一个或多个相同或不同的R 2b取代； 或者R27、R28、R29、R3(i和R 31为C6-C2tl芳基或C3-C2tl杂芳基，其中所述C 6-C2tl芳基或C3-C2q 杂芳基任选被一个或多个相同或不同的R2。取代；或者 两个基团R27和R28、R28和R29、R 29和R3tl和/或R3tl和R31 -起形成直链C2-C6亚烷基或 直链C2-C6亚链烯基，其中所述C2-C6亚烷基或C 2-C6亚链烯基任选被一个或多个相同或不同 的R32取代并且其中所述未被取代或被取代的C 2-C6亚链烯基任选与1或2个C6-Cltl芳基环 稠合，以及其中所述未被取代或被取代的、未稠合或稠合的C 2-C6亚链烯基任选被一个或多 个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔；或者 R25和R27 -起形成C2-C6亚烷基，其中所述C2-C6亚烷基任选被一个或多个R 32取代并且 其中所述未被取代或被取代的C2-C6亚烷基任选被一个或多个非相邻0、S、C(0)或N(R n)间 隔， 或者R25和R27 -起形成1，2-亚苯基，其中所述1，2-亚苯基任选被一个或多个相同或 不同的R32取代； R32 为 F、Cl、Br、I、CN、N02、SR19、0R2。、C0R 21、C00R22、C0NR23R24、C1-C 2。烷基、C2-C2。链烯基 或C2-C2tl炔基； 或者R32为被一个或多个非相邻〇、S、C(O)或N(Rn)间隔的C2-C 2tl烷基、C2-C2tl链烯基 或C2-C2tl炔基，其中所述未被间隔的C1-C2tl烷基、C 2-C2tl链烯基、C2-C2tl炔基或所述被间隔的 C2-C2tl烷基、C2-C2tl链烯基或C 2-C2tl炔基任选被一个或多个相同或不同的R32a取代， 或者R32为C3-C2tl环烷基或C3-C 2tl杂环烷基，其中所述C3-C2tl环烷基或C3-C 2tl杂环烷基 任选被一个或多个CO间隔并且其中所述被间隔或未被间隔的C3-C2tl环烷基或C3-C 2tl杂环烷 基任选被一个或多个相同或不同的R32b取代； 或者R32为C6-C2tl芳基或C3-C 2tl杂芳基，这二者任选被一个或多个相同或不同的R32。取 代； R32a 为 F、Cl、Br、I、CN、SR19、0R2。、C0R21、C00R 22、C0NR23R24、C3-C2。环烷基或 C3-C2。杂环烷 基，其中C3-C2tl环烷基或C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔并且其中所述未被间隔 或被间隔的C 3-C2tl环烷基或C3-C2tl杂环烷基任选被一个或多个相同或不同的R 2ab取代； 或者R32a为苯基或被一个或多个相同或不同的R2a。取代的苯基； R32b 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、SR19、0R2。、C0R21、C00R22、CONR 23R24' 苯基或被一个或多个相同或不同的R2a。取代的苯基； R32c 为 F、Cl、Br、I、C1-C12 烷基、C1-C12 卤代烷基、CN、N02、SR19、0R2。、C0R21、C00R 22、 CONR23R24、苯基、C3-Cltl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基，其中所述C3-Cltl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基 任选被一个或多个CO间隔； Rn为氢、C1-C2tl烷基、C「C1Q链烷酰基、C 6-Cltl芳酰基、C「C2Q烷基磺酰基、C2-C 2tl链烯基 磺酰基、C6-Cltl芳基磺酰基、C6-Cltl芳基、C 3-C2tl杂芳基、C3-Cltl环烷基或C3-C 2tl杂环烷基，其 中所述C3-Cltl环烷基或C3-C 2tl杂环烷基任选被一个或多个CO间隔； R33 和 R34 相互独立地为氢，F，Cl, Br, I，CN，N02, SR19, 0R2。，COR21, COOR22, CONR23R24, C1-C20 烷基，被一个或多个非相邻〇、S、C(O)或N(Rn)间隔的C2-C2tl烷基，其中所述C 1-C2tl烷基或 被间隔的C2-C2tl烧基任选被一个或多个R 2a取代； 或者R33和R34为C3-C2tl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基，其中所述C3-C2tl环烷基或C 3-C2tl杂环 烷基任选被一个或多个CO间隔并且其中所述C3-C2tl环烷基或C3-C 2tl杂环烷基任选被一个或 多个相同或不同的R2b取代； 或者R33和R34为C6-C2tl芳基或C 3-C2tl杂芳基，其中C6-C2tl芳基或C3-C 2tl杂芳基任选被一 个或多个相同或不同的R2。取代； R35、R36 和 R37 相互独立地为氢，F，Cl, Br, I，CN，N02, SR19, OR2tl, COR21, COOR22, CONR23R24, C「C2(I烷基，被一个或多个非相邻0、S、C(0)或N(Rn)间隔的C2-C 2tl烷基，其中所述C1-C2tl烷 基或被间隔的C2-C 2tl烷基任选被一个或多个R2a取代； 或者R35、R36和R37为C2-C2tl链烯基或C 2-C2tl炔基，其中所述C2-C2tl链烯基或C 2-C2tl炔基 任选被一个或多个相同或不同的R2a取代并且其中所述未被取代或被取代的C2-C2tl链烯基 或C 2-C2tl炔基任选被一个或多个非相邻0、S、C(O)或N(Rn)间隔； 或者R35、R36和R37为C3-C2tl环烷基或C 3-C2tl杂环烷基，其中所述C3-C2tl环烷基或C 3-C2tl 杂环烷基任选被一个或多个相同或不同的R2b取代； 或者R35、R36和R37为C6-C2tl芳基或C 3-C2tl杂芳基，其任选被一个或多个相同或不同的R2。 取代；或者 R35和R36 -起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基，其中所述C 2-C6亚烷基或 C2-C6亚链烯基任选被一个或多个相同或不同的R32取代并且其中所述C 2-C6亚烷基或C2-C6 亚链烯基任选被一个或多个非相邻〇、S、C(O)或N(Rn)间隔；或者 两个基团R33和R35、R33和R37、R 34和R35和/或R34和R37 -起形成直链C2-C6亚烷基或 C2-C6亚链烯基，其中所述C2-C6亚烷基或C 2-C6亚链烯基任选被一个或多个相同或不同的 R32取代并且其中所述未被取代或被取代的C2-C6亚烷基任选被一个或多个非相邻基团0、S、 C(O)、C(0)0、C(O)N(Rn)或 N(Rn)间隔。
2.根据权利要求1的式I或Ia化合物，其中
条件是阴离子A厂和f不为1
η为2 ; X为亚甲基或CO ; Y为0、O(CO)或OSO2，其中对这些各自而言氧原子直接与X键合； R1为氢、C1-C18烷基、苯基-C1-C 3烷基， 或者R1为未被取代或者被一个或多个相同或不同的Z2取代的苯基；
R5为未被取代的C1-C2tl烷基、被一个或多个相同或不同的R 2a取代的C1-C2tl烷基、C3-Cm 环烷基、C6-C2tl芳基或被一个或多个相同或不同的R2。取代的C 6-C2tl芳基， R6为未被取代的C1-C2tl烷基、被一个或多个相同或不同的R 2a取代的C1-C2tl烷基、C6-Cm 芳基、被一个或多个相同或不同的R2。取代的C6-C2tl芳基；或者 R5和R6 -起形成直链C2-C6亚烷基； R2a为OR2tl、C3-C2tl杂环烷基或C 6-Cltl芳基； R2C 为 OR20; R7、R8、R9和R10相互独立地为C「C 20烧基； M为C1-C2tl亚烧基； Z2为C1-C18烷基； '为氢； R25和馬6为氢；以及 R27、R28、R29、R3tl 和 R31 为氢；或者 两个基团R3tl和R31 -起形成直链C2-C6亚链烯基。
3. -种可热固化组合物，包含： (a) 至少一种能够进行阳离子聚合的化合物；和 (b) 至少一种如权利要求1所定义的式I、Ia或Ib化合物。
4. 根据权利要求3的可热固化组合物，其中所述能够进行阳离子聚合的化合物具有至 少一个选自环氧基、氧杂环丁烷基和乙烯基醚基的基团。
5. 根据权利要求3的可热固化组合物，其中所述能够进行阳离子聚合的化合物为环氧 树脂。
6. 根据权利要求3-5中任一项的可热固化组合物，包含至少一种选自溶剂、反应性稀 释剂、光引发剂、光产酸剂、颜料、分散剂、烯属不饱和化合物、不同于化合物（a)且不同于 烯属不饱和化合物的粘合剂、敏化剂、不同于式I、Ia和Ib化合物的热固化促进剂、其他添 加剂和混合物的其他组分。
7. -种固化可阳离子聚合组合物的方法，该方法包括将包含如下组分的组合物施加于 基材上并将所述组合物暴露于热处理： (a) 至少一种能够进行阳离子聚合的化合物；和 (b) 至少一种选自如权利要求1所定义的式I、Ia和Ib化合物的琉化合物。
8. 式I、Ia或Ib化合物作为热产酸剂化合物的用途。
9. 如权利要求3-5中任一项所定义的组合物在生产平板显示器的层或组件中的用途。
10. 根据权利要求9的用途，其中所述平板显示器为液晶显示器、OLED显示器或等离子 体显示器。
11. 根据权利要求9的用途，用于生产滤色器的罩面层或绝缘层或介电层。
12. 根据权利要求9的用途，用于生产着色和未着色油漆、印刷油墨、印版、粘合剂、牙 科组合物或凝胶涂层。
13. 根据权利要求7的方法，用于生产平板显示器的层或组件。
14. 根据权利要求7的方法，用于生产滤色器的罩面层或绝缘层或介电层。
15. -种涂敷基材，其在至少一个表面上被根据权利要求3的组合物涂敷。
【文档编号】C08L63/00GK104379628SQ201380032157
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2013年4月17日 优先权日:2012年4月19日
【发明者】国本和彦, 仓久敏 申请人:巴斯夫欧洲公司