一种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物及其制备方法
【专利摘要】本发明属于高分子材料【技术领域】，特别涉及一种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物及其制备方法，所述耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物的制备方法是将聚丙烯树脂、填充母粒、SBS弹性体、链段促进剂、链段结合剂、填充母粒、抗氧剂和加工助剂通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒而成。在制备填充母粒中加入偶联剂和聚丙烯接枝物，将聚丙烯树脂与无机填料界面紧密结合，两相不易剥离，配方中还通过SBS弹性体改善聚丙烯复合物的韧性，链段促进剂和链段结合剂则发挥桥梁作用，连接了分子链，将链段构架成网络结构，这样大大束缚了无机填料的移动，使制得的聚丙烯复合物在具有良好的耐应力发白性能的同时也具有很好的刚性和韧性。
【专利说明】一种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子材料【技术领域】，特别涉及一种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002]聚丙烯是五大通用塑料之一，已在化工、建筑、轻工、汽车、家电、包装等工业部门广泛应用。但随着行业的发展，对材料性能的要求越来越高，普通的聚丙烯必须经过改性，赋予其高性能，方能满足需要。由于聚丙烯自身结构特点，导致聚丙烯在使用过程中易受到拉伸、弯曲、冲击等外力的影响而出现应力发白现象，严重时还会影响产品的性能和质量，所以在一些家用电器、玩具、汽车零部件以及电动工具等应用领域，同时需要聚丙烯具有良好的刚性和韧性以及优异的耐应力发白性能。
[0003]现有技术中，人们通过加入一些高分子材料来解决聚丙烯的韧性及应力发白问题。例如,专利CN101709124A公开了一种耐折叠抗应力发白聚丙烯材料，通过在高抗冲聚丙烯基材中添加弹性体及自制的抗应力发白母粒提高材料的韧性和耐应力发白性能，虽然所述材料显示出非常高的抗冲击性能，但是共聚聚丙烯用量太多，导致材料的刚性下降严重，同时耐应力发白也不是很突出。专利CN101058655A公开了一种耐应力发白及应力开裂填充聚丙烯材料，通过聚乙烯来改善应力发白，但是其采用的是嵌段共聚聚丙烯，且共聚聚丙烯用量过多，致使材料的耐应力发白效果不是很理想。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，该聚丙烯复合物不仅具有良好的耐应力发白性能，而且还兼具较好的刚性和韧性`。
[0005]本发明的另一个目的是为了提供上述耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物的制备方法。
[0006]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
[0007]—种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:按重量百分比计，
[0008]包含以下基材组分:
[0009]
聚丙烯树脂30-65%
SBS弹性体5-20%
链段促进剂1-5%
填充母粒20-40%
链段结合剂0.1-5%,
[0010]该耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物中还含有抗氧剂和加工助剂，抗氧剂与基材组分总量的重量比为0.2-4:100 ;加工助剂与基材组分总量的重量比为0.2-4:100。[0011]所述SBS弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，该SBS弹性体的熔融指数范围为 0.l-100g/10min。
[0012]所述链段促进剂为氧化锌。
[0013]所述链段结合剂为氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰叔丁酯或双叔丁基过氧化物二异丙基苯中的一种或几种的混合物。
[0014]所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。优选的，所述受阻酚类抗氧剂为四[β-(3，5-二特丁基一 4 一羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述亚磷酸酯类抗氧剂为三(2，4_ 二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
[0015]所述填充母粒通过以下方法制备，
[0016]将15_40wt%的聚丙烯树脂、50_75wt%的无机填料、5_10wt%的偶联剂、5_10wt%的聚丙烯接枝物和0.2-2wt%的加工助剂通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒而成。
[0017]所述填充母粒中的无机填料为平均粒径0.1-15微米的滑石粉、碳酸钙、云母、硅灰石、硫酸钡、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、炭黑和粘土中的一种或几种的混合物；所述偶联剂为环氧硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂的一种或几种的混合物；所述聚丙烯接枝物为马来酸、衣康酸、丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯接枝而成的，该聚丙烯接枝物的接枝率为0.3-1.2%。
[0018]所述聚丙烯树脂均为共聚聚丙烯或均聚聚丙烯中的一种或两种的混合物，该聚丙烯的熔融指数范围为0.l-100g/10min ;所述加工助剂均为硬脂酸锌或硬脂酸钙。
[0019]上述耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物的制备方法，包括如下步骤:
[0020]( I)按配比称量各种基材原料；
[0021](2)将聚丙烯树脂、SBS弹性体、链段促进剂、填充母料、链段结合剂、抗氧剂和加工助剂加入双螺杆挤出机中，在190-230V下熔融挤出造粒。所述双螺杆挤出机的转速为50-400转/分钟。
[0022]本发明的有益效果是:
[0023]1、所述耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物中加入了填充母料，该填充母粒组分中的偶联剂和聚丙烯接枝物将聚丙烯树脂与无机填料界面紧密结合，两相不易剥离，再将该填充母粒再次熔融造粒，增加了聚丙烯复合物的韧性及耐应力发白性能。
[0024]2、在耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物中加入了 SBS弹性体，改善韧性，链段促进剂和链段结合剂则发挥桥梁作用，即连接了分子链，将链段构架成网络结构，这样大大束缚了无机填料的移动，使制得的聚丙烯复合物能够具有良好的耐应力发白性能以及较好的刚性和韧性。经过改性的聚丙烯复合物的品质得到了提高，也拓宽了应用领域。
[0025]3、所述耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物的制备方法简单、原料易得，成本低，而且加工工艺的可控性强。
【具体实施方式】
[0026]下面结合实施例，对本发明作进一步说明:
[0027]原料:聚丙烯树脂的熔融指数为10g/10min ；SBS弹性体的熔融指数为7g/10min。
[0028]实施例1
[0029](I)填充母料的制备[0030]将28重量份的聚丙烯树脂、60重量份滑石粉无机填料(平均粒径为5微米)、8重量份的氨基硅烷偶联剂、10重量份的聚丙烯接枝马来酸酐(熔融指数为80g/10min、接枝率为0.8%)和0.4重量份的加工助剂剂硬脂酸锌混合均匀，经过螺杆挤出机，熔融挤出造粒而成，挤出机的加工温度为190-230°C。
[0031](2)制备耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物:
[0032]按下列重量份数称取各基材组分:
[0033]61重量份的聚丙烯树脂
[0034]5重量份的SBS弹性体
[0035]30重量份的填充母粒
[0036]I重量份的链段结合剂氧化二异丙苯
[0037]3重量份的氧化锌
[0038]0.2重量份的抗氧剂1010
[0039]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0040]其制备工艺如下:
[0041]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒，即得到耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物。其性能测试参数如表1所示。
[0042]实施例2`
[0043](I)填充母料的制备
[0044]将30重量份的聚丙烯树脂、60重量份滑石粉无机填料(平均粒径为5微米)、10重量份的环氧硅烷偶联剂、10重量份的聚丙烯接枝丙烯酸(熔融指数为80g/10min、接枝率为
0.8%)和0.3重量份的加工助剂硬脂酸钙混合均匀，经过螺杆挤出机，熔融挤出造粒而成，挤出机的加工温度为190-230°C。
[0045](2)制备耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物:
[0046]按下列重量份数称取各基材组分:
[0047]57重量份的聚丙烯树脂
[0048]5重量份的SBS弹性体
[0049]30重量份的填充母粒
[0050]5重量份的链段结合剂过氧化苯甲酰
[0051]3重量份的氧化锌
[0052]0.2重量份的抗氧剂168
[0053]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0054]其制备工艺如下:
[0055]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒，即得到耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物。其性能测试参数如表1所示。
[0056]实施例3
[0057](I)填充母料的制备同实施例1。
[0058](2)制备耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物:[0059]按下列重量份数称取各基材组分:
[0060]42重量份的聚丙烯树脂[0061]20重量份的SBS弹性体
[0062]30重量份的填充母粒
[0063]5重量份的链段结合剂氧化二异丙苯
[0064]3重量份的氧化锌
[0065]0.2重量份的抗氧剂1010
[0066]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0067]其制备工艺如下:
[0068]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒，即得到耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物。其性能测试参数如表1所示。
[0069]实施例4
[0070](1)填充母料的制备同实施例1。
[0071](2)制备耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物:
[0072]按下列重量份数称取各基材组分:
[0073]46重量份的聚丙烯树脂
[0074]20重量份的SBS弹性体
[0075]30重量份的填充母粒
[0076]1重量份的链段结合剂过氧化二碳酸酯
[0077]3重量份的氧化锌
[0078]0.2重量份的抗氧剂1010
[0079]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0080]其制备工艺如下:
[0081]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒，即得到耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物。其性能测试参数如表1所示。
[0082]实施例5
[0083](1)填充母料的制备同实施例1。
[0084](2)制备耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物:
[0085]按下列重量份数称取各基材组分:
[0086]53重量份的聚丙烯树脂
[0087]10重量份的SBS弹性体
[0088]30重量份的填充母粒
[0089]4重量份的链段结合剂氧化二异丙苯
[0090]3重量份的氧化锌
[0091]0.2重量份的抗氧剂1010
[0092]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0093]其制备工艺如下:[0094]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒，即得到耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物。其性能测试参数如表1所示。
[0095]对比例I
[0096]按下列重量份数称取各组分:
[0097]70重量份的聚丙烯树脂
[0098]10重量份的SBS弹性体
[0099]20重量份的滑石粉(平均直径为5微米)
[0100]0.2重量份的抗氧剂1010
[0101]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0102]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒即可。性能测试参数如表1所示。
[0103]对比例2
[0104]按下列重量份数称取各组分:
[0105]65重量份的聚丙烯树脂
[0106]10重量份的SBS弹性体
`[0107]20重量份的滑石粉(平均直径为5微米)
[0108]5重量份的偶联剂
[0109]0.2重量份的抗氧剂1010
[0110]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0111]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒即可。性能测试参数如表1所示。
[0112]对比例3
[0113]按下列重量份数称取各组分:
[0114]56重量份的聚丙烯树脂
[0115]10重量份的SBS弹性体
[0116]20重量份的滑石粉(平均直径为5微米)
[0117]5重量份的聚丙烯接枝物(熔融指数为80g/10min、接枝率为0.8%)
[0118]0.2重量份的抗氧剂1010
[0119]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0120]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒即可。性能测试参数如表1所示。
[0121]对比例4
[0122]按下列重量份数称取各组分:
[0123]60重量份的聚丙烯树脂
[0124]10重量份的SBS弹性体
[0125]30重量份的填充母粒
[0126]0.2重量份的抗氧剂1010
[0127]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；[0128]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒即可。性能测试参数如表1所示。
[0129]对比例5
[0130]按下列重量份数称取各组分:
[0131]66重量份的聚丙烯树脂
[0132]30重量份的填充母粒
[0133]4重量份的链段结合剂
[0134]0.2重量份的抗氧剂1010
[0135]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0136]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒即可。性能测试参数如表1所示。
[0137]对比例6
[0138]按下列重量份数称取各组分:
[0139]53重量份的聚丙烯树脂
[0140]10重量份的SBS弹性体
[0141]20重量份的滑石粉(平均直径为5微米)
[0142]5重量份的聚丙烯接枝物(熔融指数为80g/10min、接枝率为0.8%)
[0143]5重量份的偶联剂
[0144]4重量份的链段结合剂
[0145]3重量份的氧化锌
[0146]0.2重量份的抗氧剂1010
[0147]0.2重量份的加工助剂硬脂酸锌；
[0148]将上述称取的各组分混合均匀后，加入到双螺杆挤出机中挤出，挤出机的温度设定为210°C，转速为300rpm ;挤出物经水冷却、切粒即可。性能测试参数如表1所示。
[0149]测试结果:
[0150]上述实施例和对比例中的聚丙烯树脂复合材料性能的表征:悬臂梁缺口冲击强度按ISO180标准测试；弯曲模量按ISO178标准测试；
[0151]耐应力发白测试:在环境温度约23°C条件下，将复合物制备成100*100*3mm的方板，承受重500g，直径为50mm的钢球从300mm高度的跌落测试，观察方板表面应力发白出现的程度，应力发白由好到差分为5级:无、轻微、较少、较严重和严重。
[0152]表1性能测试参数:
【权利要求】
1.一种耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:按重量百分比计，包含以下基材组分，聚丙烯树脂30-65%SBS弹性体5-20%链段促进剂1-5%填充母粒20-40%链段结合剂0.1-5%, 该耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物中还含有抗氧剂和加工助剂，抗氧剂与基材组分总量的重量比为0.2-4:100 ;加工助剂与基材组分总量的重量比为0.2-4:100。
2.根据权利要求1所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:所述SBS弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，该SBS弹性体的熔融指数范围为0.12-100g/10min。
3.根据权利要求1所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:所述链段促进剂为氧化锌；所述链段结合剂为氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化二碳酸酯、过氧化苯甲酰叔丁酯或双叔丁基过氧化物二异丙基苯中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要 求1所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂。
5.根据权利要求1所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:所述填充母粒通过以下方法制备， 将15-40wt%的聚丙烯树脂、50-75wt%的无机填料、5_10wt%的偶联剂、5_10wt%的聚丙烯接枝物和0.2-2wt%的加工助剂通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒而成。
6.根据权利要求5所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:所述无机填料为平均粒径0.1-15微米的滑石粉、碳酸钙、云母、硅灰石、硫酸钡、高岭土、氢氧化铝、氢氧化镁、炭黑和粘土中的一种或几种的混合物；所述偶联剂为环氧硅烷偶联剂、氨基硅烷偶联剂或钛酸酯偶联剂的一种或几种的混合物；所述聚丙烯接枝物为马来酸、衣康酸、丙烯酸、马来酸酐、丙烯酸缩水甘油酯与聚丙烯接枝而成的，该聚丙烯接枝物的接枝率为0.3-1.2%。
7.根据权利要求1或5所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物，其特征在于:所述聚丙烯树脂为共聚聚丙烯或均聚聚丙烯中的一种或两种的混合物，该聚丙烯的熔融指数范围为0.l-100g/10min ;所述加工助剂为硬脂酸锌或硬脂酸钙。
8.一种制备权利要求1所述的耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物的方法，包括如下步骤: (1)按配比称量各种原料； (2)将聚丙烯树脂、SBS弹性体、链段促进剂、填充母料、链段结合剂、抗氧剂和加工助剂加入双螺杆挤出机中，在190-230°C下熔融挤出造粒。
9.根据权利要求8所述的制备耐应力发白增强增韧聚丙烯复合物的方法，其特征在于:所述双螺 杆 挤出机的转速为50-400转/分钟。
【文档编号】C08L23/14GK103881235SQ201410067401
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年2月26日 优先权日:2014年2月26日
【发明者】杨磊, 刘乐文, 邵华, 杨泽, 何威 申请人:上海金发科技发展有限公司