改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用，所述触变性加成型液体硅橡胶包括基础聚合物、交联剂、抑制剂、催化剂和改性聚硅氧烷，改性聚硅氧烷的平均组成式为：RaSiO（4-a）/2，其中，a为满足1.5≤a≤2.8的正数，R为相同或不同的一价烃基、氢或一价功能基，一价功能基为取代或非取代的含有醚键、环氧基、酯基中的一种或几种的功能基，改性聚硅氧烷的粘度为30～15000mPa·s，改性聚硅氧烷中一价功能基的含量为0.01～0.80mol/100g。本发明进一步公开触变性加成型液体硅橡胶，该硅橡胶具有优异的触变性，可实现无模具成型。
【专利说明】改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用
【技术领域】
[0001]本发明属于有机硅材料【技术领域】，涉及改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用及触变性加成型液体硅橡胶。
技术背景
[0002]液体硅橡胶是由中等聚合度的线形聚有机硅氧烷为基础聚合物配合填料、各种助剂及添加剂配制的具有自流平性或触变性的基料，可根据品种及用途挤出、注型、涂覆后，在大气中或加热下硫化成形为弹性体，包括缩合型室温硫化硅橡胶、缩合型单组分RTV硅橡胶、加成型液体硅橡胶等。其中，加成型液体硅橡胶通常由基础聚合物、交联剂、催化剂和抑制剂组成，根据实际应用及功能需要一般还包括填料、添加剂等，基础聚合物中的乙烯基与交联剂中的S1-H基发生催化加成反应，交联形成具有网络结构的产物，根据包装方式可分为单组份及双组分。基础聚合物为含两个或两个以上乙烯基的乙烯基硅树脂或乙烯基硅油，交联剂主要为含有3个以上S1-H键的硅氧烷低聚物，即低黏度线型甲基氢硅油，催化剂通常为钼系催化剂，如四氢呋喃配位的钼催化剂、钼-炔烃基配合物等，抑制剂可延迟硅氢化加成反应，延长硅橡胶的存储期和适用期，如含炔基及多乙烯基的化合物，填料及添加剂主要包括补强填料、导热填料、导电填料、着色剂、增黏剂、阻燃剂、脱模剂等使硅橡胶具有特殊功能或满足特殊工艺要求的物质，其中补强填料可为MQ型硅树脂、气相白炭黑等。
[0003]加成型液体硅橡胶在特殊应用场合需要具有触变性，触变性是指物料受到剪切时稠度变小，停止剪切时稠度增加，或受到剪切时稠度变大，停止剪切时稠度变小的现象，液体硅橡胶在一些特殊的应用领域对其触变性有较高要求，例如在模具制造、电子模块灌封、LED透镜封装等领域，具有触变性的液体硅橡胶经挤出后直接成型，保持形状，加热固化过程中及固化后胶体不发生变形、塌陷，从而不需要通过模具辅助成型，其应用可以大大简化硅橡胶施工工艺，降低成本，提高生产效率。目前，在液体硅橡胶领域使用的触变剂包括二氧化硅、炭黑、有机膨润土及氢化蓖麻油、聚酰胺等。其中，二氧化硅是最常用的触变剂，二氧化硅颗粒聚集体可通过表面羟基间的氢键连接形成三维二氧化硅网络，使液体被包裹在网络结构中，并导致粘度增加从而成型，但聚集体间的氢键较弱，可被剪切力打破，当剪切力撤去时氢键恢复，使液体重新成型。但二氧化硅为粉体，与液体硅橡胶的混合工艺复杂、成本高，同时会对硅橡胶的透光率等产生不良影响，适用范围受到限制，而有机小分子触变剂则通常存在与液体硅橡胶体系相容性不佳、分散性差的缺陷，导致对体系触变性的改善作用有限。
【发明内容】
[0004] 针对上述现有技术的不足，本发明提供改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用，及一种触变性加成型液体硅橡胶,所述触变性加成型液体硅橡胶中含有改性聚硅氧烷，使触变性得到显著提高，同时改性聚硅氧烷与加成型液体硅橡胶的基础聚合物相容性好，对其挤出性及固化后的力学性能影响较小，利于获得综合性能优异的触变性液体硅橡胶。
[0005]本发明的目的通过以下技术方案实现:
[0006]改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用，所述触变性加成型液体硅橡胶包括基础聚合物、交联剂、抑制剂、催化剂和改性聚硅氧烷，所述改性聚硅氧烷的平均组成式如式(I)所示:
[0007]RaSiO (4_a)/2( I )
[0008]式(I )中，a为满足1.5≤a≤2.8的正数，R为相同或不同的一价烃基、氢或一价功能基，所述一价功能基为取代或非取代的含有醚键、环氧基、酯基中的一种或几种的功能基；所述改性聚硅氧烷的粘度为30~15000mPa.s，改性聚硅氧烷中一价功能基的含量为 0.01 ~0.80mol/100g ；
[0009]所述应用的方法为将改性聚硅氧烷与基础聚合物、交联剂、抑制剂和催化剂混合，得到触变性加成型液体硅橡胶。
[0010]所述一价功能基的含量优选为0.05~0.50mol/100g, 一价功能基的含量为100g改性聚硅氧烷中含有的一价功能基团的摩尔量。
[0011]优选地，2≤a≤2.3。
[0012]优选地，所述改性聚硅氧烷的粘度为30~15000mPa.S。
[0013]优选地，所述一价功能基为
【权利要求】
1.改性聚硅氧烷在制备触变性加成型液体硅橡胶中的应用，所述触变性加成型液体硅橡胶包括基础聚合物、交联剂、抑制剂和催化剂，其特征在于，所述触变性加成型液体硅橡胶中还包括改性聚硅氧烷，所述改性聚硅氧烷的平均组成式如式(I )所示: RaSiO (4-a)/2( I ) 式(I )中，a为满足1.5≤a≤2.8的正数，R为相同或不同的一价烃基、氢或一价功能基，所述一价功能基为取代或非取代的含有酿键、环氧基、酷基中的一种或几种的功能基；所述改性聚硅氧烷的粘度为30~15000mPa.s，改性聚硅氧烷中一价功能基的含量为0.01 ~0.80mol/100g ； 所述应用的方法为将改性聚硅氧烷与基础聚合物、交联剂、抑制剂和催化剂混合，得到触变性加成型液体硅橡胶。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述一价功能基为
3.如权利要求2所述的应用，其特征在于，所述n、r为1，x为10，R°、R1、R2为甲基，R3为亚乙基。
4.如权利要求1~3任一项所述的应用，其特征在于，所述改性聚硅氧烷的含氢量为0.1 ~0.5%。
5.如权利要求1~4任一项所述的应用，其特征在于，所述改性聚硅氧烷的封端基团包括所述一价功能基。
6.如权利要求1~4任一项所述的应用，其特征在于，所述触变性加成型液体硅橡胶中，改性聚硅氧烷的质量占I~5%。
7.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述触变性加成型液体硅橡胶中还包括气相二氧化硅，所述应用的方法为将改性聚硅氧烷与气相二氧化硅加入基础聚合物、交联剂、抑制剂和催化剂中混合，得到触变性加成型液体硅橡胶。
8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，所述气相二氧化硅与改性聚硅氧烷的质量比为(0.1-5):1。
9.一种触变性加成型液体硅橡胶，包括基础聚合物、交联剂、抑制剂和催化剂，其特征在于，所述触变性加成型液体硅橡胶中还包括平均组成式如式(I )所示的改性聚硅氧烧: RaSiO (4-a)/2 ( I )式(I )中，a为满足1.5 ≤ a ≤2.8的正数，R为相同或不同的一价烃基、氢或一价功能基，所述一价功能基为取代或非取代的含有醚键、环氧基、酯基中的一种或几种的功能基；所述改性聚硅氧烷的粘度为30~15000mPa.s，改性聚硅氧烷中一价功能基的含量为0.01 ~0.80mol/100g ； 所述加成型液体硅橡胶组合物含有基础聚合物、交联剂、抑制剂以及催化剂。
10.如权利要求9所述的触变性加成型液体硅橡胶，其特征在于,所述触变性加成型液体硅橡胶中还包括气相二氧化硅。
【文档编号】C08L83/07GK103897404SQ201410112178
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2014年3月24日 优先权日:2014年3月24日
【发明者】丁小卫, 刘珠, 欧阳冲, 廖义军 申请人:惠州市安品新材料有限公司