一种酚醛胺固化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种酚醛胺固化剂的制备方法，包括以下步骤：a)在酸性催化剂的作用下，将二甲苯树脂与酚类化合物进行反应，得到第一中间产物；b)将有机胺类化合物、醛类化合物和所述步骤a)得到的第一中间产物进行反应，然后减压脱水，得到第二中间产物；c)将所述步骤b)得到的第二中间产物与溶剂混合，得到酚醛胺固化剂。本发明提供的酚醛胺固化剂制备的原料中包括二甲苯树脂，使得到的酚醛胺固化剂中引入含烷基的苯环，所述酚醛胺固化剂与环氧树脂固化后得到的涂膜耐腐蚀性强。另外本发明提供的酚醛胺固化剂与环氧树脂固化后得到的涂膜的耐冲击性好、柔韧性高、铅笔硬度高等。
【专利说明】一种酚醛胺固化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于环氧树脂固化剂【技术领域】，尤其涉及一种酚醛胺固化剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]环氧树脂是指分子结构中含有两个或两个以上环氧基，以脂环族或芳香族等有机化合物为骨架并能通过环氧基团反应形成热固性产物的低聚体。环氧树脂是一种无定形黏稠液体，加热时呈塑性，没有明显的熔点，受热变软逐渐熔化而发黏，不溶于水，本身不会硬化，环氧树脂几乎没有单独的使用价值，只有和固化剂反应生成三维网状结构的聚合物才能呈现出一系列优良的性能。因此，固化剂对于环氧树脂的加工工艺和应用领域都有着非常重要的影响，并对环氧树脂的最终性能起着决定性作用，成为环氧树脂实际应用的关键所在。
[0003]在环氧树脂固化剂中，胺类固化剂种类多，用量大，用途广。工程上常用的胺类固化剂有乙二胺、二乙烯多胺、多乙烯多胺等。由于胺类固化剂的毒性较大，对皮肤和黏膜具有较强的刺激性，为了克服胺类固化剂较大的毒性，常常对胺类固化剂进行改性，获得无毒或低毒改性的胺类固化剂。
[0004]现有技术中的酚醛胺T31固化剂是由苯酚、甲醛和多胺经曼尼期反应而得的改性胺类产品。酚醛胺T31固化剂分子量较大，挥发性小，无毒，使用安全性大大提高。将酚醛胺T31固化剂与环氧树脂混合制得涂膜，该涂膜在耐盐雾480h后，涂膜明显变色，涂膜表面起微泡面积约占20%，小泡面积约占1%,耐腐蚀性较差。
【发明内容】
[0005]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种酚醛胺固化剂及其制备方法，本发明提供的酚醛胺固化剂与环氧树脂固化后制得的涂膜耐腐蚀性强。
[0006]本发明提供了一种酚醛胺固化剂的制备方法，包括以下步骤:
[0007]a)在酸性催化剂的作用下，将二甲苯树脂与酚类化合物进行反应，得到第一中间产物；
[0008]b)将有机胺类化合物、醛类化合物和所述步骤a)得到的第一中间产物进行反应，然后减压脱水，得到第二中间产物；
[0009]c)将所述步骤b)得到的第二中间产物与溶剂混合，得到酚醛胺固化剂；
[0010]所述二甲苯树脂包括具有式101~式104所示结构中任意两种或两种以上的化合
物:
[0011]
【权利要求】
1.一种酚醛胺固化剂的制备方法，包括以下步骤: a)在酸性催化剂的作用下，将二甲苯树脂与酚类化合物进行反应，得到第一中间产物； b)将有机胺类化合物、醛类化合物和所述步骤a)得到的第一中间产物进行反应，然后减压脱水，得到第二中间产物； c)将所述步骤b)得到的第二中间产物与溶剂混合，得到酚醛胺固化剂； 所述二甲苯树脂包括具有式101~式104所示结构中任意两种或两种以上的化合物:
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中反应的温度为80°C~120。。； 所述步骤a)中反应的时间为8h~20h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中反应的温度为70°C~IlO0C ； 所述步骤b)中反应的时间为Ih~5h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中二甲苯树脂总物质的量和酚类化合物的物质的量比为3:1~1:3。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述酚类化合物、有机胺类化合物和醛类化合物的摩尔比为(1~2): (1~3): (1~6)。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中溶剂为芳香烃类化合物、醇类化合物、酮类化合物、酯类化合物和醇醚类化合物中的一种或多种。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中第二中间产物和溶剂的质量比为1:0.15~0.25。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中酸性催化剂包括盐酸、硫酸、草酸、十二烷基苯磺酸和对甲苯磺酸中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中有机胺类化合物包括乙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺中的一种或多种。
10.一种权利要求1~9任意一项所述制备方法制备得到的酚醛胺固化剂。
【文档编号】C08G59/62GK103865037SQ201410129426
【公开日】2014年6月18日 申请日期:2014年4月1日 优先权日:2014年4月1日
【发明者】江成真, 刘卫, 刘伟伟 申请人:山东圣泉化工股份有限公司