形成聚芳聚合物的方法
【专利摘要】形成聚芳聚合物的方法。一种形成聚合物的方法，所述方法包括：在催化剂和碱存在下使单体反应，以形成聚合物；其中所述单体包括具有以下结构的双(芳基)缩醛。该聚合反应容许在双(芳基)缩醛上的羟基和其它官能团。在其它应用中，聚缩醛和聚缩酮是光致抗蚀剂组合物的有用组分。
【专利说明】形成聚芳聚合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及合成聚芳（Polyaryl)聚合物的方法，特别涉及聚缩醛和聚缩酮。
【背景技术】
[0002] 聚缩醛是已知在缩微平版印刷中有应用的聚合物。（如本文中使用的，为了简 便起见且除非另有说明，术语"缩醛"一般应理解为"缩醛"和"缩酮"，术语"多缩醛 (oligoacetal)" -般应理解为"多缩醛"和"多缩酮"，且术语"聚缩醛"一般应理解 为"聚缩醛"和"聚缩酮"。）聚缩醛的合成一般依赖于缩聚反应，以在聚合反应期间形成 缩醛部分。缩聚的反应物包括游离或受保护的羟基，其在缩醛形成中被消耗，所以得到的聚 合物一般不含游离羟基或其它妨碍典型缩醛形成反应或在典型缩醛形成反应中被消耗的 官能团。
[0003] 需要可以用于合成多缩醛和聚缩醛的材料和方法。如果该方法对具有和没有游离 羟基和其它不适于缩聚情况的官能团的多缩醛和聚缩醛的形成是正常（general)的，那么 其将会是期望的。
【发明内容】
[0004] -个实施方案是一种形成聚合物的方法，该方法包括：在催化剂和碱存在下使单 体反应以形成聚合物；其中该单体包括具有以下结构的双（芳基）缩醛
【权利要求】
1. 一种形成聚合物的方法，所述方法包括： 在催化剂和碱存在下使单体反应，以形成聚合物； 其中所述单体包括具有以下结构的双（芳基）缩醛 其中
Y1和Y2各自独立地是氯、溴、碘、甲磺酸盐基、甲苯磺酸盐基、三氟甲基磺酸盐基、或B x， 其中Bx的每次出现独立地是通过硼原子结合到Ar1或Ar2的含硼官能团； Ar1和Ar2各自独立地是未取代或取代的C6_18亚芳基，或者未取代或取代的C 3_18杂亚芳 基；和 R1和R2各自独立地是氢、未取代或取代的CV18直链或支链烷基、未取代或取代的C 3_18环烷基、未取代或取代的C6_18芳基、或未取代或取代的C3_ 18杂芳基；和，R1和R2任选地彼此 共价结合以形成包括-R1-C-R2-的环； 其中，当Y1和Y2的一个是氯、溴、碘、三氟甲基磺酸盐基、甲磺酸盐基或甲苯磺酸盐基， 且Y1和Y2的另一个是Bx时，所述聚合物包括多个具有以下结构的重复单元
其中Ar1、Ar2、!?1和R2是如上所定义的，且Ar 1Ji^R1和R2的每次出现是独立限定的； 其中，当Y1和Y2都是Bx时，所述单体进一步包括具有以下结构的双（离去基团）亚芳 基 X-Ar3-X 其中X的每次出现独立地是氯、溴、碘、三氟甲基磺酸盐基、甲磺酸盐基或甲苯磺酸盐 基；其中Ar3是未取代或取代的C6_18亚芳基，或未取代或取代的C 3_18杂亚芳基；和，其中所 述聚合物包括多个具有以下结构的重复单元
其中Ar1、Ar2、、Ar3、R1和R 2和是如上所定义，且Ar1、Ar2、Ar3、R1和R 2的每次出现是独 立限定的；和 其中当Y1和Y2彼此独立地选自氯、溴、碘、三氟甲基磺酸盐基、甲磺酸盐基或甲苯磺酸 盐基时，所述单体进一步包括具有以下结构的双（含硼官能团）亚芳基 Bx-Ar3-Bx 其中Bx的每次出现独立地是通过硼原子结合到Ar3的含硼官能团；和，其中所述聚合物 包括多个具有以下结构的重复单元
其中Ar1、Ar2、、Ar3、R1和R 2如上所定义，且Ar1、Ar2、Ar3、R1和R 2的每次出现是独立限 定的。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中Y1和Y2的一个是氯、溴、碘、三氟甲基磺酸盐基、 甲磺酸盐基或甲苯磺酸盐基，且Y1和Y2的另一个是Bx。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中Y1和Y2各自是Bx，且所述单体进一步包括具有以 下结构的双（离去基团）亚芳基 X-Ar3-X。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中Y1和Y2各自独立地选自氯、溴、碘、三氟甲基磺酸 盐基、甲磺酸盐基或甲苯磺酸盐基，且所述单体进一步包括具有以下结构的双（含硼官能 团）亚芳基 Bx-Ar3-B'
5. 根据权利要求1-4任一项所述的方法，其中Bx的每次出现独立地选自：-BF3If,其中 M+的每次出现独立地是碱金属阳离子、或未取代或取代的铵离子；-B(OH)2 ;和
其中，R3和R4彼此独立地是Cp18烷基、C3_ 18环烷基或C6_18芳基；和，R3和R4任选地彼 此共价连接，以形成包括-R3-O-B-O-R4-的环。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的方法，其中Ai^Ar2和Ar3的至少一个被选自由以下 基团构成的群组的至少一种官能团所取代：羟基、缩醛、缩酮、酯和内酯。
7. 根据权利要求1-6任一项所述的方法，其中在所述聚合物的至少一种重复单元中， R1、R2、Ar1、Ar2和Ar3的至少一个被羟基取代。
8. 根据权利要求1-7任一项所述的方法，其中Ar1和Ar2彼此不共价连接来形成包 括-Ar1-O-C-O-Ar2-的环状结构。
9. 根据权利要求1-8任一项所述的方法，其中所述催化剂或其预催化剂具有以下结构
其中 R14的每次出现独立地是未取代或取代的(^_18直链或支链烷基、未取代或取代的(： 3_18环 烷基、未取代或取代的C6_18芳基、或未取代或取代的二茂铁基； R15、R16、R17、R18、R19独立地是氢、CV 6直链或支链烷基、C3_6环烷基或苯基；和 Z选自由以下基团构成的群组：氟、氯、溴、碘、氰基（-CN)、氰酸酯基（-0CN)、异氰酸酯 基（-NCO)、硫氰酸酯基（-SCN)、异硫氰酸酯基（-NCS)、硝基（-NO2)、亚硝酸酯基（-ON = 0)、 叠氮基（-N = N+ = N_)和羟基。
10.根据权利要求9所述的方法，其中 Y 是 Bx ; Bx的每次出现是
Ar1和Ar2是1，4-亚苯基； Ar3是由羟基或缩醛取代的1，3_亚苯基、-O-C(H) (R5)-OR6,其中R5是甲基，且R6是环 己基； R1是氢原子； R2是苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； R14的每次出现是叔丁基； R15是甲基； R16、R17、R18 和 R19 是氢；和 Z是氯。
【文档编号】C08G61/12GK104327252SQ201410452115
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年7月16日 优先权日:2013年7月16日
【发明者】M·S·奥伯 申请人:陶氏环球技术有限公司