一种双烯丙基封端聚醚的制备方法

文档序号:3610845阅读:430来源:国知局
一种双烯丙基封端聚醚的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,属于有机化工【技术领域】。以聚醚、碱为原料,先加入部分封端剂进行预反应,预反应结束后,抽真空脱气、脱水,然后再加入剩余封端剂进一步反应获得粗品,并将该粗产品进行精制获得终成品。具有色泽好、封端率高、烯丙基异构化程度低、工艺简单等优点。
【专利说明】-种双稀丙基封端聚離的制备方法

【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化工【技术领域】,具体设及到一种双締丙基封端聚離的制备方法。

【背景技术】
[0002] 双締丙基封端聚離在分子链两端含有双键,是一种重要的有机合成桥联剂,它广 泛应用于聚氨醋、制药、造纸、有机娃新材料和化纤等行业。在有机娃领域,接枝娃油是通过 双締丙基封端聚離的C = C双键与含氨娃油的Si-H反应制备,当締丙基异构为丙締基时, 该反应将不能进行,因此,双締丙基封端聚離的异构化程度直接影响接枝娃油的品质。
[0003] 目前,双烧基封端聚離的主要制备工艺是先将聚離与碱作用生成醇盐,然后加入 封端剂完成封端反应,由于醇盐化反应在强碱、高温、长时间下进行,所获得的的产物中丙 締基含量偏多,其主要来源于締丙基异构化和氧丙締链段高温断裂重排等,经多次实验表 明,醇盐化反应所用碱的碱性越强,丙締基含量越高,CH3〇Na〉KOH>化OH。
[0004] 武汉工程大学材料科学与工程学院(化工时刊,第22卷第2期,第16-18页)和 中国科学院兰州化学物理研究所(应用化学,第11卷第3期,第72-74页)采用季锭盐为 催化剂,在有机溶剂中一步法合成。该法采用了有机溶剂四氨快喃,需专口回收处理,且仅 对端哲基为伯哲基的聚離的封端率较高。
[0005] CN102604069A公开了一种双締丙基封端聚離的制备方法,W单己(丙)二醇二缩 水甘油離或聚己(丙)二醇二缩水甘油離和单締丙基聚離为原料,在=氣化棚己離的作用 下制备。该法局限性在于;副产物多;中间聚離结构有限;工艺也非常复杂,需先合成聚離 二元醇二缩水甘油離和单締丙基聚離,而且在后处理前加入水洗工艺。
[0006] CN101885839A公开了一种封端型締丙基聚離的制备方法,利用机溶剂共沸除水, 在碱的作用下将聚離醇盐化,然后加入締丙基氯或締丙基漠,该法使用了有毒的有机溶剂 甲苯或二甲苯,不符合绿色化工工艺和产品色泽的保护。
[0007] CN101982481A公布了一种烧基封端締丙基聚離的制备方法,W聚離、碱金属氨氧 化物为原料,不经过醇盐化反应,直接滴加締丙基氯一步法完成,该法简单,締丙基异构为 丙締基程度低,但是封端率不足。


【发明内容】

[000引本发明的目的是寻求一种在无溶剂条件下即可合成出色泽好、封端率高、締丙基 异构化程度低、工艺简单而且易工业化的双締丙基封端聚離的制备方法。
[0009] 为达到上述目的,本发明的技术方案如下:
[0010] 一种双締丙基封端聚離的制备方法,W聚離、碱为原料,先加入部分封端剂进行预 反应,预反应结束后,抽真空脱气、脱水,然后再加入剩余封端剂进一步反应获得粗品,并将 该粗产品进行精制获得终成品,具体步骤如下:
[0011] (a)将一定量的聚離、碱加入反应蓋,经蓋内置氮、加入締丙基氯,结束后,升温反 应一段时间;
[0012] (b)控制蓋内温度,抽真空脱气、脱水化,然后降至一定温度,继续加入締丙基氯 并反应一段时间,至此获得粗产品;
[0013] (C)向粗产品中加入中和剂、吸附剂和助滤剂,精制得到合格成品。
[0014] 其中,上述方案中;
[0015] 所述的聚離具有如下结构:
[0016]

【权利要求】
1. 一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在于,以聚醚、碱为原料,加入封端剂进 行预反应,预反应结束后,抽真空脱气、脱水,然后再加入封端剂进一步反应获得粗产品,最 后将粗广品精制,具体步骤如下: (1) 预反应:将聚醚、碱加入反应釜中,经釜内置氮后,于0~30°c缓慢加入封端剂烯丙 基氯后,以0. 5~2°C/min的速率升温至60-85°C反应3-7小时; (2) 粗产品制备:调整反应釜内温度至105-1KTC,抽真空脱气、脱水处理后,以 0. 5~2°C/min的速率降温至75-85°C后,继续添加封端剂烯丙基氯并反应3-5小时,获得粗 广品; (3) 精制:向粗广品中加入中和剂、吸附剂和助滤剂,精制获得成品。
2. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在于:步骤(1)中, 烯丙基氯与聚醚的投料摩尔比为〇. 9~2. 0: 1;碱与聚醚的投料摩尔比为1.3~2. 5: 1。
3. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在于:步骤(2)中, 烯丙基氯与聚醚的投料摩尔比为〇.2~1. 0: 1。
4. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在于:步骤(3)中, 所述的中和剂为lmol/L盐酸、冰醋酸或50%的磷酸水溶液,这里吸附剂为酸性白土,加入量 为聚醚质量的〇. 5~2%,助滤剂为硅藻土,加入量为聚醚质量的0. 5~2%。
5. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在于:所述的碱为 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种的混合物。
6. 如权利要求1-5任一项所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在 于,所述的聚醚的结构式为:
成品的结构式为:
1,其中,1^为稀丙基;R2为氢原子、甲基;m+n〈 60。
7. 如权利要求6所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法,其特征在于:所述聚醚的 链段为均聚、无规共聚或嵌段共聚中的一种。
【文档编号】C08G65/00GK104448284SQ201410710398
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月28日 优先权日:2014年11月28日
【发明者】张美军, 金一丰, 陈荧杰, 马定连, 俞芳 申请人:浙江皇马科技股份有限公司
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