一种双烯丙基封端聚醚的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，属于有机化工【技术领域】。以聚醚、碱为原料，先加入部分封端剂进行预反应，预反应结束后，抽真空脱气、脱水，然后再加入剩余封端剂进一步反应获得粗品，并将该粗产品进行精制获得终成品。具有色泽好、封端率高、烯丙基异构化程度低、工艺简单等优点。
【专利说明】-种双稀丙基封端聚離的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化工【技术领域】，具体设及到一种双締丙基封端聚離的制备方法。
【背景技术】
[0002] 双締丙基封端聚離在分子链两端含有双键，是一种重要的有机合成桥联剂，它广 泛应用于聚氨醋、制药、造纸、有机娃新材料和化纤等行业。在有机娃领域，接枝娃油是通过 双締丙基封端聚離的C = C双键与含氨娃油的Si-H反应制备，当締丙基异构为丙締基时， 该反应将不能进行，因此，双締丙基封端聚離的异构化程度直接影响接枝娃油的品质。
[0003] 目前，双烧基封端聚離的主要制备工艺是先将聚離与碱作用生成醇盐，然后加入 封端剂完成封端反应，由于醇盐化反应在强碱、高温、长时间下进行，所获得的的产物中丙 締基含量偏多，其主要来源于締丙基异构化和氧丙締链段高温断裂重排等，经多次实验表 明，醇盐化反应所用碱的碱性越强，丙締基含量越高，CH3〇Na〉KOH>化OH。
[0004] 武汉工程大学材料科学与工程学院（化工时刊，第22卷第2期，第16-18页）和 中国科学院兰州化学物理研究所（应用化学，第11卷第3期，第72-74页）采用季锭盐为 催化剂，在有机溶剂中一步法合成。该法采用了有机溶剂四氨快喃，需专口回收处理，且仅 对端哲基为伯哲基的聚離的封端率较高。
[0005] CN102604069A公开了一种双締丙基封端聚離的制备方法，W单己（丙）二醇二缩 水甘油離或聚己（丙）二醇二缩水甘油離和单締丙基聚離为原料，在=氣化棚己離的作用 下制备。该法局限性在于；副产物多；中间聚離结构有限；工艺也非常复杂，需先合成聚離 二元醇二缩水甘油離和单締丙基聚離，而且在后处理前加入水洗工艺。
[0006] CN101885839A公开了一种封端型締丙基聚離的制备方法，利用机溶剂共沸除水， 在碱的作用下将聚離醇盐化，然后加入締丙基氯或締丙基漠，该法使用了有毒的有机溶剂 甲苯或二甲苯，不符合绿色化工工艺和产品色泽的保护。
[0007] CN101982481A公布了一种烧基封端締丙基聚離的制备方法，W聚離、碱金属氨氧 化物为原料，不经过醇盐化反应，直接滴加締丙基氯一步法完成，该法简单，締丙基异构为 丙締基程度低，但是封端率不足。
【发明内容】
[000引本发明的目的是寻求一种在无溶剂条件下即可合成出色泽好、封端率高、締丙基 异构化程度低、工艺简单而且易工业化的双締丙基封端聚離的制备方法。
[0009] 为达到上述目的，本发明的技术方案如下：
[0010] 一种双締丙基封端聚離的制备方法，W聚離、碱为原料，先加入部分封端剂进行预 反应，预反应结束后，抽真空脱气、脱水，然后再加入剩余封端剂进一步反应获得粗品，并将 该粗产品进行精制获得终成品，具体步骤如下：
[0011] (a)将一定量的聚離、碱加入反应蓋，经蓋内置氮、加入締丙基氯，结束后，升温反 应一段时间；
[0012] (b)控制蓋内温度，抽真空脱气、脱水化，然后降至一定温度，继续加入締丙基氯 并反应一段时间，至此获得粗产品；
[0013] (C)向粗产品中加入中和剂、吸附剂和助滤剂，精制得到合格成品。
[0014] 其中，上述方案中；
[0015] 所述的聚離具有如下结构：
[0016]
【权利要求】
1. 一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在于，以聚醚、碱为原料，加入封端剂进 行预反应，预反应结束后，抽真空脱气、脱水，然后再加入封端剂进一步反应获得粗产品，最 后将粗广品精制，具体步骤如下： (1) 预反应：将聚醚、碱加入反应釜中，经釜内置氮后，于0~30°c缓慢加入封端剂烯丙 基氯后，以0. 5~2°C/min的速率升温至60-85°C反应3-7小时； (2) 粗产品制备：调整反应釜内温度至105-1KTC，抽真空脱气、脱水处理后，以 0. 5~2°C/min的速率降温至75-85°C后，继续添加封端剂烯丙基氯并反应3-5小时，获得粗 广品； (3) 精制：向粗广品中加入中和剂、吸附剂和助滤剂，精制获得成品。
2. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在于：步骤（1)中， 烯丙基氯与聚醚的投料摩尔比为〇. 9~2. 0: 1;碱与聚醚的投料摩尔比为1.3~2. 5: 1。
3. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在于：步骤（2)中， 烯丙基氯与聚醚的投料摩尔比为〇.2~1. 0: 1。
4. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在于：步骤（3)中， 所述的中和剂为lmol/L盐酸、冰醋酸或50%的磷酸水溶液，这里吸附剂为酸性白土，加入量 为聚醚质量的〇. 5~2%，助滤剂为硅藻土，加入量为聚醚质量的0. 5~2%。
5. 如权利要求1所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述的碱为 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种的混合物。
6. 如权利要求1-5任一项所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在 于，所述的聚醚的结构式为：
成品的结构式为：
1，其中，1^为稀丙基；R2为氢原子、甲基；m+n〈 60。
7. 如权利要求6所述的一种双烯丙基封端聚醚的制备方法，其特征在于：所述聚醚的 链段为均聚、无规共聚或嵌段共聚中的一种。
【文档编号】C08G65/00GK104448284SQ201410710398
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月28日 优先权日:2014年11月28日
【发明者】张美军, 金一丰, 陈荧杰, 马定连, 俞芳 申请人:浙江皇马科技股份有限公司