本发明涉及一种新型有机化合物，尤其涉及一种可以用于有机电致发光器件的芳香族胺衍生物，同时也涉及一种采用该芳香族胺衍生物的有机电致发光器件。
背景技术：
有机电致发光显示器(以下简称OLED)具有自主发光、低电压直流驱动、全固化、视角宽、重量轻、组成和工艺简单等一系列的优点，与液晶显示器相比，有机电致发光显示器不需要背光源，视角大，功率低，其响应速度可达液晶显示器的1000倍，其制造成本却低于同等分辨率的液晶显示器，因此，有机电致发光器件具有广阔的应用前景。
有机电致发光材料的有机电致发光器件(OLED)，可以用于固体发光型的全色彩显示以及固态白光照明等领域，被誉为下一代新型显示及照明技术。通常OLED器件含有发光层和夹持该层的一对对置电极。器件在两电极间施加电场时，从阴极侧注入电子，从阳极侧注入空穴，电子在发光层中与空穴复合，形成激发状态，激发状态恢复到基态时，能量以光的形式放出。
对于OLED显示来说，蓝光组分对于显示效果的提升以及显示器的功耗具有非常重要的意义，对于OLED全彩化的需求，深蓝光器件的色坐标y值需要控制在小于0.15的范围，并可以应用在色转换技术上，附图1显示了CIEx,y的y值与器件功耗之间的关系，数据显示y值小于0.15的深蓝光器件可以显著的降低显示器件的能量消耗，这对于移动和可穿戴方面的应用更重要。对于深蓝光器件，一方面可以通过器件微腔的调节来实现光谱的蓝移，但是当应用天蓝光材料时，会有很大的能量损失；因而开发具有本征的深蓝光光谱的高效率材料就显得非常必要了。
蓝色磷光材料虽然具有理论上的高效率，但是由于缺乏稳定的深蓝光材料以及相匹配的主体材料，以及昂贵的贵金属原材料，目前尚未商业化。因而深蓝光荧光材料目前仍受到广泛的重视。目前有很多性能非常好的天蓝光材料，如DSA-Ph以及以芘为母体结构的材料M，但是以DSA-Ph为发光材料的器件的CIE坐标为(0.15,0.35)，而以化合物M作为蓝光材料的器件的CIE坐标为(0.14,0.25)，都是天蓝光染料。
技术实现要素：
本发明的目的在于，提供一种具有高发光效率和色纯度高的有机电致发光器件，同时提供一类实现该有机电致发光器件的深蓝光发光材料。
本发明人为实现上述目的进行了深入研究，结果发现，当使用具有特定结构的芳族胺化合物作为有机电致发光器件的发光材料时，能够获得具有高发光效率和色纯度高的有机电致发光器件。
本发明提供一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极和位于两电极之间的至少包含有一层发光层的有机功能层，其特征在于，该有机功能层中的至少一层单独或作为混合成分含有下述通式(I)所述的化合物：
其中：
Ar选自C6～C50的取代或非取代的芳基、C6～C50的取代或非取代的稠环芳烃基团、C4～C50的取代或非取代的杂芳基、C4～C50的取代或非取代的稠杂环芳烃基团；
上述杂芳基和稠杂环芳烃基团为包含一个或多个选自B、N、O、S、P(＝O)、Si和P的杂原子且具有4～50个环碳原子的单环或稠环芳基；
上述当Ar选自取代的芳基、取代的稠环芳烃基团、取代的杂芳基时或取代的稠杂环芳烃基团时，所述取代基选自C1～C12的直链烷基、支链烷基或环烷基；
n为1或2；
当n＝2时，L选自下式A、B、C或D所示结构：
n＝1时，L选自结构如E、F两种结构
进一步的，本发明的有机电致发光器件，优选其有机功能层中包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层，其中发光层包含发光主体材料和发光染料，其中发光染料包含有上述通式(I)所述的化合物。
进一步的，本发明的有机电致发光器件，优选所述发光层的厚度为5nm至50nm，更优选的发光层的厚度为10nm至30nm。
进一步的，本发明的有机电致发光器件，优选所述发光染料与发光主体材料的质量比通过在器件制备过程中调控两者的蒸镀速率来控制，通常控制发光染料与主体材料的蒸镀速率比为1％至8％，更优选的，控制发光染料与主体材料的蒸镀速率比为3％至5％。
本发明同时提供一类芳香族胺衍生物，结构通式如下式(I)所示。
其中，Ar选自C6～C50的取代或非取代的芳基、C6～C50的取代或非取代的稠环芳烃基团、C4～C50的取代或非取代的杂芳基、C4～C50的取代或非取代的稠杂环芳烃基团。
具体说，上述通式(I)中，Ar选自的C6～C50的取代或未取代的芳基指具有6至50个环骨架碳原子的芳族环系，包括单环结构取代基团例如苯基等，也包括共价连接结构的芳环取代基团例如联苯基、三联苯基等。
具体说，上述通式(I)中，Ar选自的C6～C50的取代或未取代的稠环芳烃指具有10至50个环骨架碳原子的芳族环系，包括稠环结构取代基团例如萘基、蒽基等，也包括稠环结构取代基团与单环结构芳基相连接的结构基团例如苯联萘基、萘联苯基、联苯联蒽基等，还包括共价连接结构的稠芳环取代基团例如联萘基等。
具体说，上述通式(I)中，Ar选自的杂芳基和稠杂环芳烃基团指包含一个或多个选自B、N、O、S、P(＝O)、Si和P的杂原子且具有4～50个环碳原子的单环或稠环芳基。
具体说，当所述Ar选自取代的芳基、取代的稠环芳烃基团、取代的杂芳基时或取代的稠杂环芳烃基团时，所述的取代基选自C1～C12的直链烷基、支链烷基或环烷基。
本发明的通式中，n选自1或2：
当n＝2时，通式(I)中的L选自下式A、B、C或D所示结构：
当n＝1时，通式(I)中的L选自下式E或F所示结构：
进一步的，上述通式(I)中，优选Ar选自C6～C24取代或非取代的芳基、C6～C24取代或非取代的稠环芳烃基团、C4～C30的取代或非取代的杂芳基、C4～C30的取代或非取代的稠环杂芳烃基团；
进一步的，上述当Ar选自杂芳基或稠环杂芳烃基团时，所述的杂原子优选为O、S或N。
更进一步的，上述通式(I)中，所述Ar优选为苯基、甲基苯基、菲基、联苯基,二苯并噻吩基、萘基及菲基、喹啉基、吡啶基，以及优选为蒽基、三联苯基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑、9-萘基咔唑、苯并咔唑、二苯并咔唑、吲哚并咔唑、苯并间二氧杂环戊烯基等。
本发明设计的通式化合物具有大位阻基团该大位阻基团与稠环芳烃基团等通过特定的位置连接形成的芳香胺能够获得发短波长的蓝光材料料，同时显著地提高材料的荧光发光效率。
进一步的，本发明的通式(I)中，可以优选出下述具体结构的化合物表示的化合物：A1-A16，B1-B6，C1-C4，D1-D2，E1-E4，F1-F12，这些化合物仅为代表性的。
本发明的有机电致发光器件，因为采用通式(I)中的化合物用作发光层中的材料，可以有效地降低显示和照明应用上的功耗，从而确保本发明的有机电致发光器件具备高发光效率和色纯度高的突出优点。
附图说明
图1为CIEx,y色坐标的y值与功率消耗的关系图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明，下面结合具体实施方式及附图对本发明作进一步详细说明。
实施例中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。
下文参照以下实施例详细描述了本发明的有机电致发光化合物及其制备方法以及包含所述化合物的发光器件的制备方法和发光性质。
主要化合物合成实施例
用于有机电致发光器件的本发明通式(I)表示的芳胺化合物可采用N-(1-二苯并呋喃)-苯胺和几类特殊的卤代芳烃通过钯催化的Buchwald-Hartwig偶联反应合成得到。
合成路线如下：
上述合成路线中Ar1、Ar2、L的定义同其在通式(I)中的定义。
合成例1
在氩气流下，在500mL茄型烧瓶中投入4-溴-9-苯基咔唑(32.2g,0.1mol)、苯胺(9.3g,0.1mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)〔Pd2(dba)3〕0.92g、三叔丁基膦50％甲苯溶液0.92ml、叔丁醇钠(19.2g,0.2mol)、脱水甲苯250mL，回流反应3小时。冷却后，加入水及EA萃取，有机相用硅藻土过滤后浓缩，将得到的粗品用乙醇洗涤得浅黄色固体M1＝21.9g,收率84.5％。
在氩气流下，在250mL茄型烧瓶中投入1,6-二溴芘(3.6g,0.01mol)、N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺(6.7g,0.02mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)〔Pd2(dba)3〕0.08g、三叔丁基膦50％甲苯溶液0.5ml、叔丁醇钠(2.9g,0.03mol)、脱水甲苯100mL，回流反应3小时。冷却后，用硅藻土过滤反应溶液，将得到的粗品用甲苯重结晶得类白色固体6.8g,收率78％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.55(dd,J＝14.2,3.7Hz,2H),8.00–7.88(m,4H),7.74–7.43(m,16H),7.32–6.93(m,20H).
合成例2
采用与实施例1相同的方法制备化合物A2，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量的N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺，反应完成后，分离得到白色固体6.7g，收率为75％。
合成例3
采用与实施例1相同的方法制备化合物A3，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-甲基苯胺，反应完成后，分离得到白色固体6.7g，收率为75％。
合成例4
采用与实施例1相同的方法制备化合物A4，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-4-甲基苯胺，反应完成后，分离得到白色固体6.7g，收率为75％。
合成例5
采用与实施例1相同的方法制备化合物A5，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-4-环己基苯胺，反应完成后，分离得到白色固体7.6g，收率为74％。
合成例6
采用与实施例1相同的方法制备化合物A6，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-4-叔丁基苯胺，反应完成后，分离得到白色固体8.0g，收率为82％。
合成例7
采用与实施例1相同的方法制备化合物A7，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-联苯胺，反应完成后，分离得到白色固体7.75g，收率为76％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.55(dd,J＝14.2,3.7Hz,2H),8.15–8.05(m,2H),8.00–7.86(m,4H),7.72–7.03(m,40H),6.78(d,J＝15.0Hz,2H).
合成例8
采用与实施例1相同的方法制备化合物A8，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-联苯胺，反应完成后，分离得到白色固体7.75g，收率为76％。
合成例9
采用与实施例1相同的方法制备化合物A9，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-1-萘胺，反应完成后，分离得到白色固体6.96g，收率为72％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.55(dd,J＝14.2,3.7Hz,2H),8.22(dd,J＝14.3,3.6Hz,2H),8.00–7.88(m,4H),7.88–7.80(m,2H),7.72–7.41(m,24H),7.27(dd,J＝14.7,3.4Hz,2H),7.21–7.01(m,8H),6.80(d,J＝15.0Hz,2H).
合成例10
采用与实施例1相同的方法制备化合物A10，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-萘胺，反应完成后，分离得到白色固体6.57g，收率为68％。
合成例11
采用与实施例1相同的方法制备化合物A11，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-1-菲胺，反应完成后，分离得到白色固体6.62g，收率为62％。
合成例12
采用与实施例1相同的方法制备化合物A12，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-菲胺，反应完成后，分离得到白色固体6.19g，收率为58％。
合成例13
采用与实施例1相同的方法制备化合物A13，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-苯基吡啶-4-胺，反应完成后，分离得到白色固体6.54g，收率为64％。
合成例14
采用与实施例1相同的方法制备化合物A14，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-喹啉-2-胺，反应完成后，分离得到白色固体6.98g，收率为72％。
合成例15
采用与实施例1相同的方法制备化合物A15，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]基-芴-2-胺，反应完成后，分离得到白色固体6.15g，收率为56％。
合成例16
采用与实施例1相同的方法制备化合物A15，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺替换为等当量N-[4-(N-3-联苯基咔唑)]基-联苯-3-胺，反应完成后，分离得到白色固体6.79g，收率为58％。
合成例17
在氩气流下，在250mL茄型烧瓶中投入6,12-二溴(3.9g,0.01mol)、N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺(3.1g,0.02mol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)〔Pd2(dba)3〕0.08g、三叔丁基膦50％甲苯溶液0.2ml、叔丁醇钠(2.9g,0.03mol)、脱水甲苯100mL，回流反应3小时。冷却后，用硅藻土过滤反应溶液，将得到的粗品用甲苯重结晶得类白色固体7.4g,收率78％。
合成例18
采用与实施例17相同的方法制备化合物B2，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺，反应完成后，分离得到白色固体7.64g，收率为83％。
合成例19
采用与实施例17相同的方法制备化合物B3，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-联苯胺，反应完成后，分离得到白色固体8.26g，收率为79％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.98(dd,J＝14.2,3.7Hz,2H),8.55(dd,J＝14.2,3.7Hz,1H),8.25–8.02(m,5H),7.75–7.33(m,26H),7.32–6.95(m,17H),6.40(dd,J＝15.0,3.1Hz,1H).
合成例20
采用与实施例17相同的方法制备化合物B4，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-1-萘胺，反应完成后，分离得到白色固体7.44g，收率为75％。
合成例21
采用与实施例17相同的方法制备化合物B5，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-3-联苯基咔唑)]-2-联苯胺，反应完成后，分离得到白色固体7.9g，收率为66％。
合成例22
采用与实施例17相同的方法制备化合物B6，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-1-萘基咔唑)]-萘-1-胺，反应完成后，分离得到白色固体6.89g，收率为63％。
合成例23
2,8-二溴6,6,12,12-四甲基-6,12-二氢茚并[1,2-B]芴(4.7g，0.01mol)与N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺(7.25，0.02mol),三(二亚苄基丙酮)二钯(0)〔Pd2(dba)3〕0.08g、三叔丁基膦50％甲苯溶液0.2ml、叔丁醇钠(2.9g,0.03mol)、脱水甲苯100mL，回流反应3小时。冷却后，用硅藻土过滤反应溶液，将得到的粗品用甲苯重结晶得淡黄色固体7.63g,收率74％。
合成例24
采用与合成例23相同的方法制备化合物C2，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色色固体6.6g，收率为68％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.55(dd,J＝14.2,3.7Hz,2H),8.03(d,J＝15.0Hz,2H),7.95(s,2H),7.68–7.43(m,12H),7.34(d,J＝3.1Hz,2H),7.31–6.93(m,22H),1.69(s,12H).
合成例25
采用与合成例23相同的方法制备化合物C3，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-联苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色色固体7.55g，收率为67％。
合成例26
采用与合成例23相同的方法制备化合物C4，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2,4-二甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-1-萘胺，反应完成后，分离得到淡黄色色固体6.99g，收率为64％。
合成例27
5,11-二溴7,7,13,13四甲基7,13-二氢苯并[g]茚并[1,2-B]芴(10mmol，5.18g)与N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-联苯胺(22mmol，9.1g),叔丁醇钠5.7g，甲苯200mL，溶液液面下通氮气30min，再加入0.4g Pd2(dba)3，用注射器注入10％三叔丁基膦10ml，开启搅拌，加热至120摄氏度，反应4小时后，反应液水洗，有机相浓缩，甲苯重结晶得浅黄色固体7.53g，收率64％。
合成例28
采用与合成例27相同的方法制备化合物D2，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-联苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体6.36g，收率为62％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.91–8.78(m,1H),8.55(dd,J＝14.2,3.9Hz,2H),8.27–8.06(m,2H),7.70–7.44(m,14H),7.36(s,1H),7.32–6.93(m,23H),6.60(dd,J＝14.9,3.0Hz,1H),1.75(s,6H),1.69(s,6H).
合成例29
1-溴芘(10mmol，2.8g)与N-[4-(N-苯基咔唑)]苯胺(22mmol，5.7g),叔丁醇钠5.7g，甲苯100mL，溶液液面下通氮气30min，再加入0.2g Pd2(dba)3，用注射器注入10％三叔丁基膦2ml，开启搅拌，加热至120摄氏度，反应4小时后，反应液水洗，有机相浓缩，甲苯重结晶得浅黄色固体4.49g，收率84％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.54(dd,J＝14.2,3.9Hz,1H),8.36–8.24(m,1H),8.14–7.97(m,6H),7.91(dd,J＝15.0,2.6Hz,1H),7.77–7.43(m,7H),7.31–6.91(m,10H).
合成例30
采用与合成例29相同的方法制备化合物E2，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]2-萘胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.8g，收率为82％。
合成例31
采用与合成例29相同的方法制备化合物E3，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]2-二苯并噻吩，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.62g，收率为72％。
合成例32
E4的合成
采用与合成例29相同的方法制备化合物E4，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-9,9-二甲基芴-2-胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.56g，收率为70％。
合成例33
5-溴7,7,13,13-四甲基-7,13-二氢苯并[g]茚并[1,2-B]芴(10mmol，4.4g)(10mmol，2.8g)与N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺(22mmol，7.67g),叔丁醇钠5.7g，甲苯100mL，溶液液面下通氮气30min，再加入0.2g Pd2(dba)3，用注射器注入10％三叔丁基膦2ml，开启搅拌，加热至120摄氏度，反应4小时后，反应液水洗，有机相浓缩，甲苯重结晶得浅黄色固体5.59g，收率79％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.93–8.79(m,1H),8.64–8.50(m,2H),8.30–8.04(m,3H),7.69–7.45(m,9H),7.41–7.01(m,11H),6.90(ddd,J＝15.1,9.1,3.4Hz,1H),2.13(s,3H),1.75(s,6H),1.69(s,6H).
合成例34
采用与合成例33相同的方法制备化合物F2，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2，4-二甲基苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体5.84g，收率为81％。
合成例35
采用与合成例33相同的方法制备化合物F3，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-4-环己基苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体6.05g，收率为78％。
合成例36
采用与合成例33相同的方法制备化合物F4，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-联苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体5.0g，收率为65％。
合成例37
F5的合成
采用与合成例33相同的方法制备化合物F5，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-1-萘胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体5.05g，收率为68％。
合成例38
采用与合成例33相同的方法制备化合物F6，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-1-菲胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.84g，收率为61％。
合成例39
采用与合成例33相同的方法制备化合物F7，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-3-联苯胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.92g，收率为64％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.92–8.78(m,1H),8.66–8.50(m,2H),8.24(dd,J＝14.9,3.1Hz,1H),8.20–8.08(m,2H),7.80–7.70(m,2H),7.69–7.01(m,24H),1.75(s,6H),1.69(s,6H).
合成例40
采用与合成例33相同的方法制备化合物F8，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-4-苯基吡啶-2-胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.47g，收率为58％。
合成例41
采用与合成例33相同的方法制备化合物F9，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-喹啉-2-胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.24g，收率为57％。
合成例42
采用与合成例33相同的方法制备化合物F10，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-苯基咔唑)]-9,9-二甲基芴-2-胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体4.45g，收率为55％。
合成例43
采用与合成例33相同的方法制备化合物F11，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-3-联苯基咔唑)]-甲苯-2-胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体5.72g，收率为73％。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.91–8.77(m,1H),8.67–8.47(m,2H),8.29–8.05(m,4H),7.78–7.04(m,23H),6.90(ddd,J＝15.1,9.1,3.4Hz,1H),2.13(s,3H),1.75(s,6H),1.69(s,6H).
合成例44
采用与合成例33相同的方法制备化合物F12，不同在于将N-[4-(N-苯基咔唑)]-2-甲基苯胺替换为等当量N-[4-(N-1-萘基咔唑)]-甲苯-2-胺，反应完成后，分离得到淡黄色固体5.90g，收率为78％。
采用质谱分析和元素分析化合物A1至A16、B1至B6、C1至C4、D1至D2、E1至E4、F1至F12进行表征，数据见表1所示。
表1合成实施例化合物表征数据
本发明各化合物的器件实施例
以下通过器件实施例对本发明化合物的技术效果进行更详细的说明。
本发明有机电致发光器件的结构没有特别的要求，可以为本领域技术人员所熟知的结构，例如代表性的OLEDs包括但不限于具有如下所述的组成的结构：
(1)阳极/发光层/阴极
(2)阳极/空穴注入层/发光层/阴极
(3)阳极/发光层/电子注入层/阴极
(4)阳极/空穴注入层/发光层/电子注入层/阴极
(5)阳极/有机半导体层/发光层/阴极
(6)阳极/有机半导体层/电子阻挡层/发光层/阴极
(7)阳极/有机半导体层/发光层/粘附改善层/阴极
(8)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极
(9)阳极/绝缘层(insulating layer)/发光层/绝缘层/阴极
(10)阳极/无机半导体层/绝缘层/发光层/绝缘层/阴极
(11)阳极/有机半导体层/绝缘层/发光层/绝缘层/阴极
(12)阳极/绝缘层/空穴注入层/空穴传输层/发光层/绝缘层/阴极，以及
(13)阳极/绝缘层/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入层/电子传输层/阴极。
在上述结构中，优选结构(8)，有机电致发光器件的有机层中包含空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层。在该优选的实施方式中，有机电致发光器件具有更低的工作电压和更高的发光效率。
根据本发明，阳极和阴极的含义为本领域技术人员所熟知，阳极起向空穴注入层、空穴传输层或发光层中注入空穴的作用。通常，该阳极具有4.5eV或更大的功函数。适合用作阳极的材料的具体实例包括氧化铟锡合金(ITO)、氧化锡(NESA)、氧化铟锌、金、银、铂、铜等。
阳极的制备方法也可以为本领域的常规制备方法，例如，可以通过由诸如以上公开的电极物质通过诸如气相沉积法、溅射法等方法形成薄膜而制备阳极。
当从发光层发射光时，可见光区中的光在阳极中的透射率优选大于10％。阳极的薄层电阻优选为几百或更低。阳极的膜厚度根据材料进行选择，并且通常在约10nm至约1μm、优选约10nm至约200nm范围内。
为了向电子注入层、电子传输层或发光层中注入电子，阴极优选包含具有小的功函数的材料。适合用作阴极的材料包括但不限于铟、铝、镁、镁-铟合金、镁-铝合金、铝-锂合金、铝-钪-锂合金、镁-银合金等。
和阳极的情况一样，可以通过诸如气相沉积法、溅射法等方法形成薄膜而制备阴极。
根据本发明，有机电致发光器件中的发光层可以单独地或组合地进行下列功能：
(1)注入功能：在该功能中，在施加电场时空穴可以从阳极或空穴注入层注入，并且其中电子可以从阴极或电子注入层注入；
(2)传输功能：在该功能中，注入的电荷(电子和空穴)可以借助电场力发生转移；
(3)发光功能：在该功能中，可以提供电子和空穴的复合区域，并导致发光。
可以使用常规方法如气相沉积、旋转涂布、Langmuir Blodgett方法等方法形成发光层。发光层优选是分子沉积膜。“分子沉积膜”指的是一种通过在气相中沉积原料化合物所形成的薄膜，或者是通过在溶液状态或液相状态的材料化合物固化而形成的薄膜。通常上述分子沉积膜可以与通过LB方法形成的薄膜(分子积累膜)相区别，其区别在于聚集结构和更高的有序结构(higher order structure)和由此产生的功能差异。
有机电致发光器件中的发光层的膜厚度可以为5至50nm，优选7至50nm，更优选地，发光层的厚度为10至30nm。发光层中包括发光主体材料和发光染料，其中发光染料与发光主体材料的质量比通过在器件制备过程中调控两者的蒸镀速率来控制，通常控制发光染料与主体材料的蒸镀速率比为1％至8％，优选3％至5％。
空穴注入层和空穴传输层是有助于空穴注入到发光层并传输空穴到发光区的层。常见的空穴注入材料有CuPc，TNATA和PEDT：PSS等。
常用的空穴传输材料为芳香多胺类化合物，主要是三芳胺类衍生物，如：NPB(Tg＝98℃,μh＝1×10-3cm2V-1s-1),TPD(Tg＝60℃，μh＝1×10-3cm2V-1s-1)，TCTA(Tg＝151℃,μh＝1.5×10-4cm2V-1s-1，用于蓝色磷光OLED)，DTASi(Tg＝106℃,μh＝1×10-3cm2V-1s-1，用于蓝色磷光OLED)等。
电子注入层和电子传输层是有助于电子注入到发光层中、电子传输到发光区并具有高电子迁移率的层。常见的电子传输材料有AlQ3(μe＝5×10-6cm2V-1s-1)、Bphen(μe＝4×10-4cm2V-1s-1)、BCP(LUMO＝3.0eV，μe＝1.1×10-3cm2V-1s-1)、PBD(μe＝1.9×10-5cm2V-1s-1)等。
以下通过器件实施例对本发明化合物的技术效果进行更详细的说明。
器件实施例1
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮∶乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀2-TNATA作为空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀膜厚10nm；
在空穴注入层之上真空蒸镀NPB作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为80nm；
在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层，发光层包括主体材料和染料材料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料ADN蒸镀速率为0.1nm/s，染料DSA-Ph蒸镀速率3％比例设定，蒸镀总膜厚为30nm；
在发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料Bphen，其蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
本发明器件实施例1中有机电致发光器件的结构为：
ITO/2-TNATA(10nm)/NPB(80nm)/ADN﹕DSA-Ph(30nm)/Bphen(30nm)/LiF(1nm)/Al。
各功能层材料分子结构如下：
器件实施例2
方法与器件实施例1相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的A1
器件实施例3
方法与器件实施例1相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的A7
器件实施例4
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的A9
器件实施例5
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的B3
器件实施例6
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的C2
器件实施例7
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的D2
器件实施例8
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的E1
器件实施例9
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的F1
器件实施例10
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的F7
器件实施例11
方法与器件实施例相同，不同于将DSA-Ph替换为等量的F11
在同样亮度1000cd/m2下，测定器件实施例1中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及CIE坐标值，相应的性能指标详见下表2。
表2：
由上表中可以看出，相比较天蓝光染料DSA-Ph，本发明化合物可以实现深蓝光，色坐标y值在0.11-0.15之间，可以满足多种不同的蓝光器件的需求。以上结果表明，本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件，可以有效的降低起亮电压，提高电流效率，是性能良好的蓝光染料。
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。