本发明涉及化学合成方法，特别涉及一种2-胺基偶氮芳香化合物的制备方法，属于化学领域。
背景技术：
偶氮芳香化合物是一类含有独特分子骨架的重要化合物，广泛用于颜料、染料、光敏材料、食品添加剂以及诊疗试剂等多种功能材料。偶氮芳香化合物骨架上取代基的种类、数量以及位置等的不同，都产生不同的物理化学性质。发展和探索高效地制备各种结构偶氮芳香化合物新方法一直是个研究热点。截至目前为止，人类已发展的很多中合成不同偶氮芳香化合物的有效方法，对称偶氮芳香化合物合成方法简单，易于合成，只需硝基芳香化合物的还原或芳基胺的氧化就可以得到；而不对称偶氮芳香化合物的合成需要使用亚硝基化合物或芳基重氮盐等化合物来制备，虽然该类化合物简单易得，便于合成，但常温下不稳定，易于爆炸或见光分解，在合成制备中具有很大的安全风险，其安全投入也较大，近年来，有报道在铑催化下偶氮苯与叠氮化合物反应合成2-胺基偶氮衍生物，但叠氮类化合物不但难于制备，而且不稳定，易于爆炸，因此目前不论何种方法，对于2-胺基偶氮芳香化合物都是难于制备，申请人在中国专利号2014106843824中公开了一种脱氢偶联制备芳基胺的方法，在该专利中，在dg为吡啶或吡唑的情况下，该专利中的技术方案实现了采用空气中不稳定的溴化亚铜催化脱氢偶联制备芳基胺，但经过试验，在dg为偶氮的情况下，采用该专利中的方案反应根本无法进行，反应很长时间后也检测不到2-胺基偶氮芳香化合物的存在，所以该专利的技术方案在dg为偶氮的情况下无法实现，化学合成中需要一种胺脱氢偶联制备2-胺基偶氮芳香化合物的方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服目前的2-胺基偶氮芳香化合物合成中存在的上述问题，提供一种2-胺基偶氮芳香化合物的制备方法。
为实现本发明的目的，采用了下述的技术方案：一种2-胺基偶氮芳香化合物的制备方法，所述的2-胺基偶氮芳香化合物具有式ⅲ的结构，采用式ⅰ的结构偶氮芳香化合物与式(ⅱ)结构的胺反应制备得到式ⅲ的结构的2-胺基偶氮芳香化合物，反应式如下：
其中：r为氢或甲基或氯或氟，r1、r2、r、为烷基或氢或苯基，反应过程为：将偶氮芳香化合物、胺、催化剂以及溶剂直接加入反应装置中，所述的催化剂为醋酸铜；所述溶剂为苯或二甲苯或二者的混合物，偶氮苯的摩尔用量为胺摩尔数的1-3倍，搅拌加热温度至100℃-130℃，反应24小时，分离产物得到2-胺基偶氮芳香化合物。
本发明的积极有益就是效果在于：本制备方法合成路线简单，原料易得，原料的安全性高，合成过程中安全性高，而且原料价格低廉、收率高。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。
实施例1：
在20ml反应瓶中加入72mg(0.4mmol)偶氮苯，24mg（0.2mmol）苯甲酰胺，4mg（0.02mmol）醋酸铜，0.1ml苯和0.1ml二甲苯，通空气，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物49mg，产率为81%。
实施例2：
在20ml反应瓶中加入84mg(0.4mmol)4,4’-二甲基偶氮苯，24mg（0.2mmol）苯甲酰胺，4mg（0.02mmol）醋酸铜，0.1ml苯和0.1ml二甲苯，通空气，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物53mg，产率为81%。
实施例3：
在20ml反应瓶中加入100mg(0.4mmol)4,4’-二氯偶氮苯，24mg（0.2mmol）苯甲酰胺，4mg（0.02mmol）醋酸铜，0.1ml苯和0.1ml二甲苯，通空气，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物53mg，产率为72%。
实施例4：
在20ml反应瓶中加入87mg(0.4mmol)4,4’-二氟偶氮苯，24mg（0.2mmol）苯甲酰胺，4mg（0.02mmol）醋酸铜，0.1ml苯和0.1ml二甲苯，通空气，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物46mg，产率为68%。
实施例5：
在20ml反应瓶中加入72mg(0.4mmol)偶氮苯，12mg（0.2mmol）乙酰胺，4mg（0.02mmol）醋酸铜，0.1ml苯和0.1ml二甲苯，通空气，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物35mg，产率为74%。
实施例6：
在20ml反应瓶中加入72mg(0.4mmol)偶氮苯，27mg（0.2mmol）n-苯基乙酰胺，4mg（0.02mmol）醋酸铜，0.1ml苯和0.1ml二甲苯，通空气，加热到120℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物43mg，产率为68%。
以下表一为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的收率：
表一
本合成路线采用为何能够实现其机理尚不明确，本合成路线的发现具有很高的偶然性，是实验人员在试验将专利2014106843824中反应物的dg更换为偶氮看反应是否还能进行时其中一次误将醋酸铜作为溴化亚铜加入发现的。