本发明涉及聚碳酸酯树脂、聚碳酸酯树脂的制造方法、涂敷液、电子照相感光体和电子照相装置。
背景技术
聚碳酸酯树脂由于机械性能和透明性等优异，因而适用于各种用途。
例如，以3，3’-二甲基-4，4’-二羟基联苯(以下有时也缩写为“ocbp”)为原料制造的聚碳酸酯树脂具有优异的耐磨损性、低透气性和高表面硬度等特征。
另外，专利文献1中记载了可以适宜地使用聚碳酸酯树脂作为电子照相感光体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-51983号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，使用ocbp作为原料时，ocbp在聚合中的碱条件下与氧反应而转化为醌，所得聚碳酸酯树脂存在着色成黄色～褐色系的问题。发生着色的聚碳酸酯树脂其可适用的用途存在限制，因而也有期望着色少的树脂的呼声。
本发明的目的为提供一种着色少的聚碳酸酯树脂、该聚碳酸酯树脂的制造方法、以及使用该聚碳酸酯树脂的涂敷液、电子照相感光体和电子照相装置。
用于解决问题的手段
本发明的一个方案涉及的聚碳酸酯树脂具有下述通式(1)所示的结构，固形物的黄色指数(yi)为30以下。
【化1】
本发明的一个方案涉及的聚碳酸酯树脂的制造方法为通过使用碱性水溶液的界面缩聚法来制造本发明的一个方案涉及的聚碳酸酯树脂的方法，其中，包括：使单体聚合而得到聚合物的聚合工序、和对由上述聚合工序得到的聚合物进行洗涤的洗涤工序，上述聚合工序中使用的溶剂和上述洗涤工序中使用的溶剂中至少一者的溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下。
本发明的另一方案涉及的聚碳酸酯树脂的制造方法包括：得到包含聚合物和第一溶剂的聚合物液的工序；和，将与上述第一溶剂不同的第二溶剂单独与上述聚合物液进行混合，或者将上述第二溶剂和水的混合溶剂与上述聚合物液进行混合，从而得到固体状的聚碳酸酯树脂的工序。需要说明的是，上述第二溶剂不单独使用甲醇或者不使用甲醇作为主要成分。
本发明的另一方案涉及的聚碳酸酯树脂的制造方法是通过使用碱性水溶液的界面缩聚法来制造具有下述通式(1)所示的结构的聚碳酸酯树脂的方法，其中，包括：使单体聚合而得到聚合物的聚合工序；和，对由上述聚合工序得到的聚合物进行洗涤的洗涤工序，上述聚合工序中使用的溶剂和上述洗涤工序中使用的溶剂中至少一者的溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下。
【化2】
本发明的一个方案涉及的涂敷液包含本发明的一个方案涉及的聚碳酸酯树脂。
本发明的一个方案涉及的电子照相感光体是在感光层中含有本发明的一个方案涉及的聚碳酸酯树脂而成的。
本发明的一个方案涉及的电子照相装置具有本发明的一个方案涉及的电子照相感光体。
根据本发明，可以提供一种着色少的聚碳酸酯树脂、该聚碳酸酯树脂的制造方法、以及使用该聚碳酸酯树脂的涂敷液、电子照相感光体和电子照相装置。
具体实施方式
以下，对于本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂(以下也仅称作“pc树脂”)、该聚碳酸酯树脂的制造方法、以及使用该pc树脂的涂敷液、电子照相感光体和电子照相装置，详细进行说明。
[pc树脂]
本发明的一个实施方式的pc树脂由下述通式(1)表示。
【化3】
本实施方式的pc树脂其固形物的黄色指数(yi)为30以下。如果固形物的黄色指数(yi)为30以下，则成为着色更少的pc树脂，例如能够适宜地用于电子照相感光体等。
需要说明的是，本说明书中，pc树脂的固形物的黄色指数(yi)是依据astme-313，使用分光式色差计在反射模式下测定的值。
对于膜状、薄片状、固形物和颗粒等形状的样品，切割或粉碎成3mm见方的尺寸以下进行测定。对于溶液，可以通过干固除去溶剂后，利用与上述膜状等形状的样品同样的方法进行测定。
本实施方式中，pc树脂的固形物的黄色指数(yi)优选为25以下，更优选为20以下。pc树脂的固形物的黄色指数(yi)进一步优选为15以下，进一步优选为10以下，进一步优选为5以下。下限值没有特别限定。
本实施方式中，将该pc树脂整体设为100摩尔％时，pc树脂优选为包含25摩尔％以上且65摩尔％以下的上述通式(1)所示的结构和35摩尔％以上且75摩尔％以下的下述通式(2)所示的结构的聚碳酸酯共聚物(以下也将聚碳酸酯共聚物仅称作“pc共聚物”)。本实施方式的pc树脂可以为仅包含上述通式(1)所示的结构和下述通式(2)所示的结构的树脂(共聚物)，也可以为包含上述通式(1)所示的结构、下述通式(2)所示的结构和其他结构的树脂(共聚物)。
【化4】
上述通式(2)中，ar1为二价芳香族基团。需要说明的是，ar1并非由3，3’-二甲基-4，4’-联苯酚衍生的二价基团。
如果上述通式(1)所示的结构为25摩尔％以上，则形成硬度高且透气性低的pc树脂(pc共聚物)。另外，如果上述通式(1)所示的结构为65摩尔％以下，则pc树脂(pc共聚物)在溶剂、尤其非卤素系溶剂中的溶解性提高。
本实施方式的pc树脂中，将上述通式(1)所示的结构和上述通式(2)所示的结构的总量设为100摩尔％时，优选的是，上述通式(1)所示的结构为25摩尔％以上且65摩尔％以下、上述通式(2)所示的结构为35摩尔％以上且75摩尔％以下。
上述通式(2)中，ar1优选为下述通式(11)～(13)中任一式所示的二价基团。
【化5】
【化6】
【化7】
上述通式(11)～(13)中，
r11～r14各自独立地选自
氢原子、
卤素原子、
三氟甲基、
碳数为1～12的烷基、
取代或未取代的碳数为6～12的芳基、
碳数为1～12的烷氧基、和
取代或未取代的碳数为6～12的芳氧基，
r11～r14可以在一个芳环上加成有多个，此时，多个r11相互可以为相同基团也可以为不同基团，多个r12相互可以为相同基团也可以为不同基团，多个r13相互可以为相同基团也可以为不同基团，多个r14相互可以为相同基团也可以为不同基团，
x11为单键或连接基团，x11为连接基团时的连接基团选自
-o-、
-s-、
-so-、
-so2-、
-cr15r16-、
取代或未取代的碳数为5～20的环烷叉基、
取代或未取代的碳数为5～20的双环烃二基、
取代或未取代的碳数为5～20的三环烃二基、
取代或未取代的碳数为2～12的α，ω-亚烷基、
取代或未取代的9，9-亚芴基、
1，8-薄荷烷二基、
2，8-薄荷烷二基、
取代或未取代的碳数为6～12的亚芳基、和
α，ω-双(聚亚烷基)二甲基甲硅烷基聚二甲基甲硅烷氧基，
r15和r16各自独立地选自
氢原子、
碳数为1～12的烷基、
三氟甲基、和
取代或未取代的碳数为6～12的芳基。
上述通式(2)中，ar1优选为由双酚类衍生的二价基团。
作为上述通式(2)中的构成ar1的双酚类，可以举出联苯酚化合物和双酚化合物。
作为联苯酚化合物，例如可以举出2，2’-二甲基-4，4’-联苯酚、3，3’-二乙基-4，4’-联苯酚、2，2’-二乙基-4，4’-联苯酚、3，3’-二丙基-4，4’-联苯酚、3，3’-二丁基-4，4’-联苯酚、3，3’-双(三氟甲基)-4，4’-联苯酚、2，2’-双(三氟甲基)-4，4’-联苯酚和3，3’-双(五氟乙基)-4，4’-联苯酚等。
作为双酚化合物，例如可以举出1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、1，2-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1，1-二苯基甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)环癸烷、2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(3-乙基-4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(3-三氟甲基-4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(3-三氟甲基-4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(2-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-三氟甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-三氟甲基-4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(3-三氟甲基-4-羟基苯基)环己烷、9，9-双(4-羟基苯基)芴、和9，9-双(3-甲基-4-羟基苯基)芴等。
这些双酚类之中，从溶解性和耐磨损性的观点出发，优选为如下结构，即上述通式(13)中的x11为环烷叉基且在羟基所键合的芳香族环上具有碳数为6以下的烃基的结构，其中，更优选1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷。
本实施方式中，将pc树脂在四氢呋喃(以下也有时缩写为“thf”)中以10质量％浓度溶解而成的溶液的雾度值优选为5％以下。如果将pc树脂在thf中以10质量％浓度溶解而成的溶液的雾度值为5％以下，则能够适宜地用于要求透明性的用途。另外，用作电子照相感光体的粘结剂树脂时，可以得到良好的图像。
需要说明的是，雾度值可以使用sugatestinstruments制全自动雾度计算机(hgm-2d)依据jisk7105进行测定。
本实施方式中，在pc树脂(pc共聚物)中，将下述通式(3-1)所示的化合物的相对于pc树脂(pc共聚物)的存在量设为x(μg/g)、将下述通式(3-2)所示的化合物的相对于pc树脂(pc共聚物)的存在量设为y(μg/g)时，x+20×y的值优选为400以下。pc树脂(pc共聚物)中的下述通式(3-1)所示的化合物的含量和下述通式(3-2)所示的化合物的含量可以通过lc(液相色谱，liquidchromatography)进行测定。
【化8】
【化9】
上述通式(3-1)和(3-2)中，甲基的位置关系包括顺式体的化合物和反式体的化合物中任一者。
上述通式(3-2)中，r1和r2各自独立地为甲基或羟基，m1为0或1，m2为0或1，并且m1+m2为1或2。
如果上述x+20×y的值为400以下，则可以使固形物的黄色指数(yi)为30以下。
从抑制pc树脂(pc共聚物)的着色的观点出发，上述x+20×y的值更优选为300以下，进一步优选为100以下。
另外，y优选为10以下，x优选为100以下。
[pc树脂的制造方法]
以下，关于本发明的一个实施方式的pc树脂的制造方法，举例说明第一制造方法和第二制造方法。
[第一制造方法]
第一制造方法是通过使用碱性水溶液的界面缩聚法来制造具有上述通式(1)所示的结构的聚碳酸酯树脂的方法，其中，
包括：使单体聚合而得到聚合物的聚合工序；和
对由上述聚合工序得到的聚合物进行洗涤的洗涤工序。
上述聚合工序中使用的溶剂和上述洗涤工序中使用的溶剂中至少一者的溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下。
根据第一制造方法，可以容易地得到着色少的pc树脂(例如固形物的黄色指数(yi)为30以下的本发明的一个实施方式的pc树脂)。
(聚合工序)
在聚合工序中，使作为原料的单体通过界面缩聚方法进行聚合而得到聚合物。
本实施方式中，至少可以使用3，3’-二甲基-4，4’-二羟基联苯作为原料。除此以外，作为单体，优选使用1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷。
第一制造方法中，如果聚合工序和后述的洗涤工序中的至少一个工序中使用的溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下，则除此以外没有特别限定，可以仿效公知的界面缩聚法使单体进行聚合。由于能够更有效地防止pc树脂的着色，因而优选在聚合工序中使用抗氧化剂。作为抗氧化剂，公知的抗氧化剂均可以适用，更优选使用连二亚硫酸盐。
另外，优选的是，通过使用能够溶解所得pc树脂且实质上不可与碱性水溶液均匀混合的溶剂以及碱性水溶液的界面缩聚法，由此进行单体的聚合。
第一制造方法中，如后述的制备例1那样，聚合工序能够以如下两个阶段进行：使单体聚合而制备低聚物的低聚物制备工序；和使该制备的低聚物与单体聚合而制备聚合物的聚合物制备工序。
溶解氧的测定可以使用饭岛电子工业株式会社制do仪b-506的溶解氧计来进行。
在聚合工序中，使用溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下的溶剂的情况下，作为将溶剂中的氧浓度降低至饱和溶解量的五分之一以下的方法，例如可以举出：向溶剂中吹入对于氧化反应而言非活性的气体的方法；使对于氧化反应而言非活性的气体流入反应容器的气层中的方法；通过对反应溶剂进行减压由此脱去溶解氧的方法；以及，通过物理方法和化学方法中至少一种方法吸收(吸附)氧的方法；等等。作为对于氧化反应而言非活性的气体，可以使用例如氮和稀有气体(例如氩等)等。
这些方法可以单独进行，也可以组合多个方法同时进行，也可以组合多个方法并阶段性地进行。
通过将聚合工序中使用的溶剂中的溶解氧量(氧浓度)降低至该溶剂的饱和氧量(饱和溶解量)的五分之一以下，可以抑制在聚合时ocbp被氧化而生成着色物质(二甲基联苯醌等)。例如，聚合所使用的水的饱和氧浓度在共存物质的影响下发生变化，然而，在本实施方式中，设定以纯水的饱和氧浓度为基准对氧浓度的降低率进行计算。纯水的饱和浓度适用已知的文献记载的值即可。另外，饱和溶解氧量通常随着温度上升而下降，但是氧化反应的速度随着温度上升而上升，因此越是在高温区域降低氧浓度则越有效地防止着色。因此，作为溶解氧量，优选的是，以聚合中的最大温度下的饱和溶解氧量为基准，设定为该温度下的饱和溶解氧量的五分之一以下。
聚合工序以低聚物制备工序和聚合物制备工序两个阶段进行时，只要低聚物制备工序和聚合物工序中至少一个工序中使用的溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下即可。
在聚合工序中，使用溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下的溶剂的情况下，在聚合反应开始阶段达到该氧浓度即可。另外，可以降低溶剂各自的溶解氧后进行使用，也可以在反应容器内混合后降低溶解氧。从提高抑制着色物质(二甲基联苯醌等)生成的效果的观点出发，优选在ocbp单体与聚合工序中使用的溶剂接触前(聚合开始前)，预先将溶剂中的氧浓度降低至饱和溶解量的五分之一以下。
(洗涤工序)
在洗涤工序中，使用液体对聚合工序中得到的聚合物的有机溶剂溶液进行洗涤。
作为洗涤工序中使用的液体，例如可以举出氢氧化钠等碱性水溶液、盐酸等酸性水溶液和离子交换水等纯水等。通过重复进行利用氢氧化钠等的碱性水溶液的洗涤，能够除去在聚合工序中未消耗的未反应的ocbp。另外，通过利用酸性水溶液进行洗涤，能够除去用作催化剂的胺化合物、以及在聚合工序和洗涤工序中使用的氢氧化钠等碱物质。另外，通过利用纯水进行洗涤，能够除去洗涤工序中的因上述中和反应而生成的盐。
第一制造方法中，只要上述的聚合工序和洗涤工序中至少一个工序中使用的溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下，则除此以外没有特别限定，可以仿效公知的洗涤方法对聚合物进行洗涤。
尤其在残留单体大量存在于有机溶剂层和碱性水溶液中的阶段、即在使用碱性水溶液的洗涤的次数少的阶段进行溶解氧的降低时，防止着色的效果高。在本制造方法中，在聚合后将有机层和水层分离，利用碱性水溶液对有机层进行洗涤，由此除去了无助于聚合物化反应的剩余的ocbp，但是在起初的分液阶段中，ocbp残留于水层中的量相对较多，随着进行使用碱性水溶液的洗涤而相对地减少。在起初的分液时，通常为了进行稀释，在聚合工序中得到的聚合物溶液中追加有机溶剂和根据需要的水，然而在溶剂中包含有溶解氧时，更担忧ocbp转化为着色物质。因此，在反应容器中导入稀释溶剂后，尽管利用与上述聚合工序中所示的方法同样的方法降低溶解氧也可充分得到防止着色的效果，然而更优选在聚合后预先降低待在起初的分液时添加的有机溶剂中和水中的溶解氧。
通过将洗涤工序中使用的溶剂中的溶解氧量(氧浓度)降低至该溶剂的饱和氧量(饱和溶解量)的五分之一以下，能够抑制ocbp被氧化而生成着色物质(二甲基联苯醌等)。
本实施方式中，聚合工序中使用的溶剂和洗涤工序中使用的溶剂中至少一者的溶剂中的氧浓度优选为2mg/l以下。通过使在聚合工序至洗涤工序的期间使用的溶剂的溶解氧量(氧浓度)为2mg/l以下，能够与后处理的方法无关地将所得pc树脂的黄色指数(yi)抑制至30以下。
另外，在聚合工序和洗涤工序中至少一个工序中使用水时，该聚合工序和洗涤工序中使用的水中的溶解氧浓度优选为2mg/l以下，更优选为1mg/l以下，进一步优选为0.5mg/l以下。
[第二制造方法]
第二制造方法包括：
得到包含聚合物和第一溶剂的聚合物液的工序；和
将与上述第一溶剂不同的第二溶剂单独与上述聚合物液进行混合，或者将上述第二溶剂和水的混合溶剂与上述聚合物液进行混合，从而得到固体状的聚碳酸酯树脂的工序。需要说明的是，上述第二溶剂不单独使用甲醇或者不使用甲醇作主要成分。
若第二溶剂单独使用甲醇或者使用甲醇作为主要成分，则会发生甲醇导致的聚合物分解，因此不优选。甲醇为“主要成分”的溶剂是指甲醇与其他溶剂混合而成的混合溶剂，该混合溶剂中的甲醇的混合比例为50质量％以上。
需要说明的是，也可以通过与其他液体混合使得能够抑制聚合物分解由此应用甲醇。
应用甲醇的情况下，甲醇相对于其他液体的混合比例优选为低于50质量％，更优选为30质量％以下。
在得到上述固体状的聚碳酸酯树脂的工序中，作为上述第二溶剂，优选使用上述聚合物的不良溶剂。
本说明书中，“不良溶剂”是指，pc树脂的溶解度(25℃)为1质量％以下、优选为0.1质量％以下且不易使聚合物溶胀的溶剂。
对于聚合物溶液与不良溶剂的比例而言，根据聚合物溶液的溶剂的种类、不良溶剂的种类、以及温度等，在混合(滴加等)结束时刻的聚合物溶液与不良溶剂的比率方面，以所得到的pc树脂不发生再凝聚的比例进行设定即可。例如将聚合物的二氯甲烷溶液添加至异丙醇中的情况下，相对于聚合物溶液的容量1，优选在异丙醇的容量为1.5～10倍的条件下实施。如果为1.5倍以上，则所得到的树脂不易再凝聚，如果为10倍以下，则制造中的体积效率高，所得到的树脂的堆积密度也不会过低。不良溶剂与聚合物溶液的比例可以在上述混合开始时刻至混合结束时刻为止保持恒定，也可以发生变化。
在得到上述固体状的聚碳酸酯树脂的工序中，还优选的是：使用上述聚合物的不良溶剂作为上述第二溶剂，将单独的上述第二溶剂与上述聚合物液的混合溶液、或者将上述第二溶剂和水的混合溶剂与上述聚合物液的混合溶液加热至上述第一溶剂的沸点以上，从上述混合溶液蒸馏掉上述第一溶剂，由此利用聚合物的溶解度之差而得到固体状的聚碳酸酯树脂。
为了将单独的上述第二溶剂与上述聚合物液的混合溶液、或者将上述第二溶剂和水的混合溶剂与上述聚合物液的混合溶液加热至第一溶剂的沸点以上，第二溶剂的沸点优选为比第一溶剂的沸点高10℃以上的温度。第二溶剂的沸点更优选为比第一溶剂的沸点高20℃以上的温度，进一步优选为高30℃以上的温度。另外，为了对所得到的pc树脂进行干燥，优选第二溶剂的沸点不过高。作为第二溶剂的沸点，在常压的情况下，优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下，更进一步优选为80℃以下。
第二制造方法中，第二溶剂优选为聚合物的不良溶剂。
另外，优选聚合物的溶解性低且沸点为适当范围的溶剂。作为满足该条件的溶剂，可以举出乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、丙酮、甲乙酮(mek)、以碳数为5～8的烃作为主要成分的溶剂、庚烷和甲苯等。
第二溶剂优选包含选自这些溶剂中的1种以上。
需要说明的是，以碳数为5～8的烃为“主要成分”的溶剂是指，碳数为5～8的烃的含量为总质量的50质量％以上的溶剂。
为了使用ocbp得到适合用于电子照相感光体的粘均分子量大于3万的粘均分子量高的树脂，优选利用所谓的“界面缩聚法”进行制造。然而已知如下问题，即利用基于以往公知的步骤的界面缩聚法，以ocbp为原料进行制造的pc树脂会着色成黄色～褐色系。并且，以往并未阐明为何与使用双酚a等其他原料的聚碳酸酯树脂相比会发生显著的着色。
本发明人通过对着色的原因物质进行确定，由此探明了着色的机理，据此考虑防止着色的手段，确立了得到着色少的树脂(尤其黄色指数(yi)为30以下的树脂)的方法。
作为降低着色度的具体方法，例如有以下方法。
(1)在ocbp与碱在高浓度下接触的树脂合成(聚合)工序至洗涤工序(尤其ocbp残留量较多的使用碱性水溶液的洗涤工序)之中，降低与氧的接触(上述第一制造方法)。
(2)使树脂溶液中或固态树脂中存在的着色物质移动至有机溶剂中从而降低着色成分(上述第二制造方法)。
[涂敷液]
本发明的一个实施方式的涂敷液包含本发明的一个实施方式的pc树脂。
本实施方式的涂敷液优选包含能够将本发明的一个实施方式的pc树脂溶解或分散的溶剂。
作为本实施方式中使用的溶剂，考虑本发明的一个实施方式的pc树脂和其他材料的溶解性、分散性、粘度、蒸发速度、化学稳定性和耐受物理性变化的稳定性等，可以单独使用或者混合多种溶剂进行使用。
本实施方式中，从容易操作的观点出发，溶剂优选包含有机溶剂。作为有机溶剂的具体例，例如可以列举：芳香族烃系溶剂(例如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等)、酮系溶剂(例如丙酮、甲乙酮、环己酮、环戊酮和甲基异丁基酮等)、酯系溶剂(例如乙酸乙酯、乙基溶纤剂和ε己内酰胺等)、卤代烃系溶剂(例如四氯化碳、四溴化碳、氯仿、二氯甲烷和四氯乙烷等)、醚系溶剂(例如四氢呋喃、二氧戊环和二氧六环等)、酰胺系溶剂(例如二甲基甲酰胺和二乙基甲酰胺等)、以及亚砜系溶剂(例如二甲亚砜等)等。从过程可适用性的观点出发，优选为沸点160℃以下的有机溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上作为混合溶剂进行使用。
本实施方式中，从环境卫生、蒸发性、溶解性、可操作性和经济性的观点出发，有机溶剂优选不包含酰胺系有机溶剂和卤素系有机溶剂中的任一者。另外，本实施方式中，从安全性的观点出发，有机溶剂优选包含非卤素系有机溶剂。
作为非卤素系有机溶剂，例如可列举：醚系溶剂(例如四氢呋喃、二氧六环和二氧戊环等)、芳香族烃系溶剂(例如对二甲苯和甲苯等)、以及酮系溶剂(例如甲乙酮、环己酮和环戊酮等)等。其中，由于本实施方式的pc树脂的溶解性高，因而优选为包含四氢呋喃、二氧戊环、甲苯、环己酮和环戊酮之中的1种或2种以上溶剂的有机溶剂，更优选包含四氢呋喃的有机溶剂。
本实施方式的涂敷液中的本发明的一个实施方式的pc树脂成分的浓度只要是可形成与该涂敷液的使用方法匹配的适当粘度的浓度即可，优选为0.1质量％以上且40质量％以下，更优选为1质量％以上且35质量％以下，进一步优选为5质量％以上且30质量％以下。如果为40质量％以下，则粘度也不会过度升高，涂敷性良好。如果为0.1质量％以上，则能够保持适度的粘度，可得到均匀的膜。另外，形成对于缩短涂敷后的干燥时间、容易形成目标膜厚而言适度的浓度。
由于本发明的一个实施方式的pc树脂为黄色指数(yi)为30以下的着色更少的pc树脂，因此在溶于上述溶剂、尤其非卤素系有机溶剂中时，可以得到着色少的溶液。因此，如果使用含有上述pc树脂的本实施方式的涂敷液，则可以制作着色少的成形体。另外，溶液的着色少表示作为着色的原因物质的醌化合物少。因此，涂敷液中的醌受到化学性作用和物理性作用而发生变质由此使作为涂敷液的物性发生变化的可能性减小，结果涂敷液的物理稳定性和化学稳定性提高。
涂敷液中除了本发明的一个实施方式的pc树脂和溶剂以外，可以包含添加剂。作为添加剂，例如可以举出：低分子化合物、着色剂(例如染料和颜料等)、功能性化合物(例如电荷传输材料、电子传输材料、空穴传输材料和电荷产生材料等)、填充材料(例如无机或有机的填料、纤维和微粒等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂以及酸捕捉剂等。另外，涂敷液中可以包含除本发明的一个实施方式的树脂以外的其他树脂。
作为这些添加剂、其他树脂，可以使用作为pc树脂中包含的物质所公知的物质。
另外，包含电荷传输物质的情况下，从产品性能的观点出发，本实施方式的涂敷液中的pc树脂与电荷传输物质的比例以质量比计优选为20∶80～80∶20，更优选为30∶70～70∶30。
本实施方式的涂敷液中，本实施方式的pc树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
本实施方式的涂敷液通常适合用于形成感光层至少包含电荷产生层和电荷传输层的层叠型电子照相感光体的电荷传输层。另外，上述涂敷液中通过进一步含有上述电荷产生物质，由此也能够用于形成单层型的电子照相感光体的感光层。
[电子照相感光体]
本发明的一个实施方式的电子照相感光体是在感光层中含有本发明的一个实施方式的pc树脂而成的。
本发明的一个实施方式的pc树脂由于着色少，因此根据本实施方式的电子照相感光体，可以得到具有着色少的感光层的电子照相感光体。
另外，着色度小表示着色原因物质少。因此，从能够抑制残留电势的上升的观点考虑，优选使用本发明的一个实施方式的pc树脂作为电子照相感光体的粘结剂树脂。
本实施方式的电子照相感光体例如可以形成在导电性基板上设置了感光层的构成。
对于本实施方式的电子照相感光体而言，只要在感光层中含有本发明的一个实施方式的pc树脂，那么公知的各种形式的电子照相感光体自不用说，也可以设为任何构成。
从制造成本的观点出发，优选的电子照相感光体为感光层具有至少1层的电荷产生层和至少1层的电荷传输层的层叠型电子照相感光体、或者在一层中含有电荷产生物质和电荷传输物质的单层型电子照相感光体。
本发明的一个实施方式的pc树脂可以用于感光层中的任何部分，为了充分发挥本发明的效果，理想的是，在电荷传输层中用作电荷移动物质的粘结剂树脂，或者用作单一感光层的粘结剂树脂。另外，理想的是，本发明的一个实施方式的pc树脂不仅用作感光层，而且用作表面保护层。具有2层电荷传输层的多层型电子照相感光体的情况下，本发明的一个实施方式的pc树脂优选用于这些电荷传输层中的一者或两者。
在本实施方式的电子照相感光体中，本发明的一个实施方式的pc树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。另外，也可以根据需求在不损害本发明的目的的范围内含有其他聚碳酸酯等粘结剂树脂成分。此外，也可以含有抗氧化剂等添加物。
本实施方式的电子照相感光体在导电性基板上具有感光层。感光层具有电荷产生层和电荷传输层的情况下，可以在电荷产生层上层叠电荷传输层，另外也可以在电荷传输层上层叠电荷产生层。另外，也可以为在一层中同时包含电荷产生物质和电荷传输物质的感光层。此外，也可以根据需要在表面层形成导电性或绝缘性的保护膜。通过在感光体中的任一层中使用本发明的一个实施方式的pc树脂，可以得到电子照相过程中的灵敏度、电特性在实用上没有问题的电子照相感光体。
此外，也可以形成用于提高各层间的粘接性的粘接层或者发挥阻挡电荷的作用的阻挡层等中间层等。
作为本实施方式的电子照相感光体中使用的导电性基板材料，可以使用公知的材料等各种材料。具体来说，可以使用例如：铝、镍、铬、钯、钛、钼、铟、金、铂、银、铜、锌、黄铜、不锈钢、氧化铅、氧化锡、氧化铟、ito(铟锡氧化物，锡掺杂氧化铟)和石墨等所形成的板、鼓和片；进行了导电处理(例如基于蒸镀、溅射和涂布等的包覆等)的玻璃、布和纸、塑料的膜、片和无缝带；以及通过电极氧化等进行了金属氧化处理的金属鼓；等等。
上述电荷产生层至少具有电荷产生材料。对于该电荷产生层而言，可以通过在作为其基底的导电性基板上通过真空蒸镀、溅射法等形成电荷产生材料的层，或者在作为其基底的基板上形成使用粘结剂树脂将电荷产生材料粘结而成的层，由此得到该电荷产生层。作为使用粘结剂树脂的电荷产生层的形成方法，可以使用公知的方法等各种方法。通常，例如将利用适当溶剂将电荷产生材料与粘结剂树脂一起分散或溶解而成的涂敷液涂布于规定的作为基底的基板上，进行干燥而得到作为湿式成形体的电荷产生层，该方法从制造成本的观点出发是优选的。
作为上述电荷产生层中的电荷产生材料，可以使用公知的各种材料。作为具体的化合物，例如可以举出：硒单质(例如非晶硒和三方晶硒等)、硒合金(例如硒-碲等)、硒化合物或含硒组合物(例如as2se3等)、氧化锌、周期表第12族和第16族元素所形成的无机材料(例如cds-se等)、氧化物系半导体(例如氧化钛等)、硅系材料(例如非晶硅等)、无金属酞菁颜料(例如τ型无金属酞菁、和χ型无金属酞菁等)、金属酞菁颜料(例如α型铜酞菁、β型铜酞菁、γ型铜酞菁、ε型铜酞菁、x型铜酞菁、a型氧钛酞菁、b型氧钛酞菁、c型氧钛酞菁、d型氧钛酞菁、e型氧钛酞菁、f型氧钛酞菁、g型氧钛酞菁、h型氧钛酞菁、k型氧钛酞菁、l型氧钛酞菁、m型氧钛酞菁、n型氧钛酞菁、y型氧钛酞菁、氧代氧钛酞菁、x射线衍射图中在布拉格角2θ为27.3±0.2度处显示强衍射峰的氧钛酞菁和镓酞菁等)、花青染料、蒽颜料、双偶氮颜料、芘颜料、多环醌颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、吡喃鎓染料、方酸菁(squarylium)颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苯并咪唑颜料、偶氮颜料、硫靛颜料、喹啉颜料、色淀颜料、噁嗪颜料、二噁嗪颜料、三苯甲烷颜料、薁鎓(azulenium)染料、三芳基甲烷染料、黄嘌呤染料、噻嗪染料、噻喃鎓染料、聚乙烯咔唑、以及双苯并咪唑颜料等。这些化合物可以使用单独1种或混合2种以上的化合物作为电荷产生物质。这些电荷产生物质之中，从性能和安全性的观点出发，作为适宜的电荷产生物质，可以举出日本特开平11-172003号公报中具体记载的电荷产生物质。
对于上述电荷传输层而言，也可以通过在作为基底的导电性基板上形成利用粘结剂树脂将电荷传输物质粘结而成的层，由此得到作为湿式成形体的电荷传输层。
作为上述电荷产生层、电荷传输层的粘结剂树脂，没有特别限制，可以使用公知的各种树脂。具体来说，例如可以举出：聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩醛、醇酸树脂、丙烯酸系树脂、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚酰胺、聚酮、聚丙烯酰胺、缩丁醛树脂、聚酯树脂、偏氯乙烯-氯乙烯共聚物、甲基丙烯酸系树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、硅醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、三聚氰胺树脂、聚醚树脂、苯并胍胺树脂、环氧丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂、聚n-乙烯基咔唑、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚砜、酪蛋白、明胶、聚乙烯醇、乙基纤维素、硝酸纤维素、羧甲基纤维素、偏氯乙烯系聚合物乳胶、丙烯腈-丁二烯共聚物、乙烯基甲苯-苯乙烯共聚物、大豆油改性醇酸树脂、硝化聚苯乙烯、聚甲基苯乙烯、聚异戊二烯、聚硫代碳酸酯、聚芳酯、聚卤芳酯、聚烯丙醚、聚丙烯酸乙烯酯和聚酯丙烯酸酯等。
它们可以单独使用1种，另外，也可以混合使用2种以上。需要说明的是，根据上述理由，作为电荷产生层、电荷传输层中的粘结剂树脂，适宜使用上述的本实施方式的pc树脂。
作为电荷传输层的形成方法，可以使用公知的各种方式，从制造成本的观点出发，优选的方法是：将电荷传输物质与本发明的一个实施方式的pc树脂一起分散或溶解于适当溶剂中，将所得涂敷液涂布于规定的作为基底的基板上，进行干燥而得到作为湿式成形体的电荷传输层。从产品性能的观点出发，用于形成电荷传输层的电荷传输物质与本发明的一个实施方式的pc树脂的配合比例以质量比计优选为20∶80～80∶20，更优选为30∶70～70∶30。
在该电荷传输层中，本发明的一个实施方式的pc树脂可以单独使用1种，另外，也可以混合使用2种以上。另外，在不损害本发明的目的的范围内，也可以将其他粘结剂树脂与本发明的一个实施方式的pc树脂进行并用。
如此形成的电荷传输层的厚度优选为5μm以上且100μm以下左右，更优选为10μm以上且30μm以下。如果该厚度为5μm以上，则初始电势也不会降低，如果为100μm以下，则可以防止电子照相特性的下降。
作为可与本发明的一个实施方式的pc树脂一起使用的电荷传输物质，可以使用公知的各种化合物。作为这样的化合物，优选使用例如：咔唑化合物、吲哚化合物、咪唑化合物、噁唑化合物、吡唑化合物、噁二唑化合物、吡唑啉化合物、噻二唑化合物、苯胺化合物、腙化合物、芳香族胺化合物、脂肪族胺化合物、茋化合物、芴酮化合物、丁二烯化合物、醌化合物、醌二甲烷化合物、噻唑化合物、三唑化合物、咪唑啉酮化合物、咪唑烷化合物、双咪唑烷化合物、噁唑化合物、苯并噻唑化合物、苯并咪唑化合物、喹唑啉化合物、苯并呋喃化合物、吖啶化合物、吩嗪化合物、聚-n-乙烯基咔唑、聚乙烯基芘、聚乙烯基蒽、聚乙烯基吖啶、聚-9-乙烯基苯基蒽、芘-甲醛树脂、乙基咔唑树脂和在主链或侧链具有这些结构的聚合物等。这些化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
这些电荷传输物质之中，从性能和安全性的观点出发，优选使用日本特开平11-172003号公报中具体例示的化合物和以下结构所示的电荷传输物质。
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
需要说明的是，根据上述理由，在本实施方式的电子照相感光体中，优选的是，电荷产生层和电荷传输层中的至少一者使用本发明的一个实施方式的pc树脂作为粘结剂树脂。
在本实施方式的电子照相感光体中，可以在上述导电性基板与感光层之间设置通常使用的底涂层。作为该底涂层，例如可以使用微粒(例如氧化钛、氧化铝、氧化锆、钛酸、锆酸、镧铅、钛黑、二氧化硅、钛酸铅、钛酸钡、氧化锡、氧化铟和氧化硅等)、聚酰胺树脂、酚醛树脂、酪蛋白、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、纤维素、硝酸纤维素、聚乙烯醇以及聚乙烯醇缩丁醛树脂等成分。另外，作为该底涂层中使用的树脂，可以使用上述粘结剂树脂，也可以使用本实施方式的pc树脂。这些微粒和树脂可以单独使用或混合多种进行使用。以它们的混合物的形式进行使用的情况下，若并用无机微粒和树脂，则可形成平滑性好的覆膜，因而是优选的。
该底涂层的厚度优选为0.01μm以上且10μm以下，更优选为0.1μm以上且7μm以下。若该厚度为0.01μm以上，则能够均匀地形成底涂层，另外，若为10μm以下，则可以抑制电子照相特性的下降。
另外，可以在上述导电性基板与感光层之间形成通常使用的公知的阻挡层。作为该阻挡层，可以使用与上述粘结剂树脂同种的树脂。另外，也可以使用本发明的一个实施方式的pc树脂。该阻挡层的厚度优选为0.01μm以上且20μm以下，更优选为0.1μm以上且10μm以下。若该厚度为0.01μm以上，则能够均匀地形成阻挡层，另外，若为20μm以下，则能够抑制电子照相特性的下降。
此外，对于本实施方式的电子照相感光体，可以在感光层上层叠保护层。该保护层可以使用与上述粘结剂树脂同种的树脂。另外，优选使用本发明的一个实施方式的pc树脂。从产品性能的观点出发，该保护层的厚度优选为0.01μm以上且20μm以下，更优选为0.1μm以上且10μm以下。并且，该保护层可以含有上述电荷产生物质、电荷传输物质、添加剂、金属或其氧化物、氮化物、盐、合金、炭黑、有机导电性化合物等导电性材料。
此外，为了提高该电子照相感光体的性能，上述电荷产生层和电荷传输层中可以添加例如粘合剂、增塑剂、固化催化剂、流动性赋予剂、针孔控制剂和分光灵敏度敏化剂(敏化染料)等。另外，以防止重复使用下的残留电势的增加、带电电势的下降、灵敏度的下降为目的，上述电荷产生层和电荷传输层中可以添加各种化学物质、抗氧化剂、表面活性剂、抗翘曲剂和流平剂等添加剂。
作为上述粘合剂，例如可以举出硅树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酮树脂、聚碳酸酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚丁二烯树脂、聚异戊二烯树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、聚氯丁二烯树脂、聚丙烯腈树脂、乙基纤维素树脂、硝酸纤维素树脂、脲树脂、酚醛树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚树脂和聚酯碳酸酯树脂等。另外，也可以使用热固性树脂和光固化性树脂中的至少之一。不论如何，只要是具有电绝缘性且在通常状态下可形成覆膜的树脂，且在不损害本发明的效果的范围内，则对粘合剂没有特别限制。从产品性能的观点出发，优选使用相对于上述电荷传输物质为80质量％以下的粘合剂。
作为上述增塑剂的具体例，例如可以举出：联苯、氯化联苯、邻三联苯、卤代烷烃、二甲基萘、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、磷酸三苯酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁酯、月桂酸丁酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、二乙二醇单甲醚邻苯二甲酸酯、甲基萘、二苯甲酮、聚丙烯、聚苯乙烯和氟代烃等。
作为上述固化催化剂的具体例，例如可以举出甲磺酸、十二烷基苯磺酸和二壬基萘二磺酸等，作为流动性赋予剂，例如可以举出：modaflow、和acronal4f等，作为针孔控制剂，例如可以举出：苯偶姻和邻苯二甲酸二甲酯等。
从制造成本的观点出发，这些增塑剂、固化催化剂、流动性赋予剂和针孔控制剂优选相对于上述电荷传输物质使用5质量％以下。
另外，使用敏化染料作为分光灵敏度敏化剂时，从制造成本和安全性的观点出发，优选例如三苯甲烷系染料(例如甲基紫、结晶紫、夜蓝和维多利亚蓝等)、吖啶染料(例如赤藓红、罗丹明b、罗丹明3r、吖啶橙和frapeosine(フラペオシン)等)、噻嗪染料(例如亚甲基蓝和亚甲基绿等)、噁嗪染料(例如开普蓝(capriblue)和麦尔多拉蓝等)、花青染料、部花青染料、苯乙烯基染料、吡喃鎓盐染料、以及硫代吡喃鎓盐染料等。
出于提高灵敏度、减少残留电势和降低反复使用时的疲劳等目的，感光层中可以添加受电子性物质。作为其具体例，例如优选为：琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、四溴基邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、苯六甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、1，3，5-三硝基苯、对硝基苯甲腈、苦基氯、醌氯亚胺、四氯苯醌(chloranil)、四溴苯醌(bromanil)、苯醌、2，3-二氯苯醌、二氯二氰基对苯醌、萘醌、联苯醌、tropoquinone、蒽醌、1-氯蒽醌、二硝基蒽醌、4-硝基二苯甲酮、4，4’-二硝基二苯甲酮、4-硝基苯亚甲基丙二腈、α-氰基-β-(p-氰基苯基)丙烯酸乙酯、9-蒽基甲基丙二腈、1-氰基-(对硝基苯基)-2-(对氯苯基)乙烯、2，7-二硝基芴酮、2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基芴酮、9-亚芴基-(二氰基亚甲基丙二腈)、聚硝基-9-亚芴基-(二氰基亚甲基丙二腈)、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、3，5-二硝基苯甲酸、五氟苯甲酸、5-硝基水杨酸、3，5-二硝基水杨酸、邻苯二甲酸和苯六甲酸等电子亲和势大的化合物。这些化合物可以加入电荷产生层和电荷传输层中的任一层，从产品性能的观点出发，其配合比例在将电荷产生物质或电荷传输物质的量设为100质量份时优选为0.01质量份以上且200质量份以下，更优选为0.1质量份以上且50质量份以下。
另外，为了改良表面性，可以使用例如四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、四氟乙烯六氟丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂、二氟二氯乙烯树脂和它们的共聚物、以及氟系接枝聚合物等。这些表面改性剂的配合比例相对于上述粘结剂树脂优选为0.1质量％以上且60质量％以下，更优选为5质量％以上且40质量％以下。如果该配合比例为0.1质量％以上，则表面耐久性、和表面能下降等表面改性充分，如果为60质量％以下，则也不会招致电子照相特性的下降。
作为上述抗氧化剂，优选例如受阻酚系抗氧化剂、芳香族胺系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂、硫化物系抗氧化剂和有机磷酸系抗氧化剂等。从产品性能的观点出发，这些抗氧化剂的配合比例相对于上述电荷传输物质优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.1质量％以上且2质量％以下。
作为这样的抗氧化剂的具体例，从制造成本和安全性的观点出发，优选的是日本特开平11-172003号公报的说明书中记载的化学式[化94]～[化101]的化合物。
这些抗氧化剂可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上，并且，它们不仅可以添加在上述感光层中，还可以添加在表面保护层、底涂层、阻挡层中。
作为上述电荷产生层和电荷传输层的形成时使用的上述溶剂的具体例，例如可以列举：芳香族系溶剂(例如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等)、酮(例如丙酮、甲乙酮、环戊酮和环己酮等)、醇(例如甲醇、乙醇和异丙醇等)、酯(例如乙酸乙酯和乙基溶纤剂等)、卤代烃(例如四氯化碳、四溴化碳、氯仿、二氯甲烷和四氯乙烷等)、醚(例如四氢呋喃、二氧戊环和二氧六环等)、以及酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜和二乙基甲酰胺等)等。这些溶剂可以单独使用1种，或者也可以使用2种以上作为混合溶剂。
对于单层型电子照相感光体的感光层而言，使用上述电荷产生物质、电荷传输物质和添加剂并应用本发明的一个实施方式的pc树脂作为粘结剂树脂，由此可以容易地形成单层型电子照相感光体的感光层。另外，从产品性能的观点出发，作为电荷传输物质，优选添加上述空穴传输性物质和电子传输物质中的至少一者。作为电子传输物质，从制造成本和安全性的观点出发，可优选地应用日本特开2005-139339号公报中例示的电子传输物质。
各层的涂布可以使用公知的装置等各种涂布装置进行，具体来说，例如可以使用敷抹器(applicator)、喷涂机、棒涂机、切片涂布机(チツプコ一夕一)、辊涂机、浸涂机和刮刀(doctorblade)等进行涂布。
电子照相感光体中的感光层的厚度优选为5μm以上且100μm以下，更优选为8μm以上且50μm以下。若感光层的厚度为5μm以上，则可以防止初始电势的降低，若为100μm以下，则可以抑制电子照相特性的下降。从产品性能和制造成本的观点出发，用于制造电子照相感光体的电荷产生物质：粘结剂树脂的比率以质量比计优选为1∶99～30∶70，更优选为3∶97～15∶85。另外，从产品性能和制造成本的观点出发，电荷传输物质：粘结剂树脂的比率以质量比计优选为10∶90～80∶20，更优选为30∶70～70∶30。
[电子照相装置]
本实施方式的电子照相感光体可以适宜地用于电子照相装置。
需要说明的是，在使用本实施方式的电子照相感光体时，带电可以采用例如电晕放电(例如电晕器(corotron)和电晕管(scorotron)等)、以及接触带电(例如带电辊和带电刷等)等。作为带电辊，例如可以举出dc带电方式、和叠加有ac电压的ac/dc叠加带电方式等。另外，曝光可以采用卤素灯、荧光灯、激光(半导体、he-ne)、led和感光体内部曝光方式中的任一种。显影可使用例如干式显影方式(例如瀑布显影(cascadedevelopment)、双组份磁刷显影、单组份绝缘调色剂显影和单组份导电调色剂显影等)、以及湿式显影方式等。转印例如可以使用静电转印法(例如电晕转印、辊转印和带转印等)、压力转印法、以及粘接转印法等。定影可使用例如热辊定影、辐射闪光(radiantflash)定影、开放定影和压力定影等。此外，清洁和除电可以使用例如刷式清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器和刮板清洁器等。需要说明的是，也可以采用无清洁器方式。另外，作为调色剂用的树脂，例如可以应用苯乙烯系树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚树脂、聚酯、环氧树脂和环状烃的聚合物等。调色剂的形状可以为球形也可以为无定形。也可以应用控制成一定形状(旋转椭圆体状、马铃薯状等)的调色剂。调色剂可以为粉碎型调色剂、悬浮聚合调色剂、乳液聚合调色剂、化学造粒调色剂或酯伸长调色剂中的任一种。
[变形例]
需要说明的是，本发明不限于上述实施方式，能够实现本发明的目的的范围内的变更和改良等包含在本发明中。
pc树脂的制造方法中，在第一制造方法中，为了抑制着色物质的生成，在聚合工序和洗涤工序中的至少一个工序中使用了溶剂中的氧浓度为饱和溶解量的五分之一以下的溶剂，但是例如也可以在得到固体状的pc树脂后，进行作为后处理的洗涤等，由此除去着色物质。
实施例
接着，通过实施例和比较例进一步详细说明本发明，本发明不限于这些实施例，在不脱离本发明的思想的范围内能够进行各种变形和应用。
[制备例1：聚合物溶液1的制备]
(低聚物溶液1的制备)
在通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的离子交换水2330g中，溶解氢氧化钠66.5g和氢氧化钾90.6g而制备了碱性水溶液。
在上文中制备的碱性水溶液中，溶解1，1-双(3-甲基-4-羟基苯基)环己烷(bisocz)116.7g和3，3’-二甲基-4，4’-二羟基联苯(ocbp)55.4g，得到了溶液。将该溶液与通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的二氯甲烷1240ml混合，一边进行搅拌，一边在冷却下用时60分钟向液体中导入碳酰氯191g，得到了反应液。接下来，将该反应液静置分离，在减压下馏去二氯甲烷，由此得到了在分子末端具有氯甲酸酯基的低聚物的二氯甲烷溶液(固体含量浓度：165g/l)。以下将该所得到的溶液称作“低聚物溶液1”。
(单体溶液1的制备)
在通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的8质量％浓度的氢氧化钠水溶液260ml中，溶解3，3’-二甲基-4，4’-二羟基联苯25g而制备了单体溶液1。
(聚合物溶液1的制备)
在上述制备的低聚物溶液1(480ml)中，加入作为分子量调节剂的对叔丁基苯酚0.9g并进行溶解后，加入上述制备的单体溶液1并进行混合，一边剧烈搅拌该混合液一边加入作为催化剂的7质量％浓度的三乙胺水溶液3ml，在保持于10～20℃的状态下在持续搅拌下进行1小时的界面缩聚反应。反应结束后，利用通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的二氯甲烷1.5l对生成物进行稀释，接下来，依次利用通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的水1.5l洗涤1次、利用通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的0.05当量浓度氢氧化钠水溶液1l洗涤2次、利用0.01当量浓度盐酸1l洗涤1次、利用水1l洗涤2次，得到了聚合物溶液1。所得到的聚合物溶液1中的树脂为下述结构的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)。在下述结构的聚碳酸酯树脂中，上述通式(1)所示的结构为50摩尔％，上述通式(2)所示的结构为50摩尔％。下述结构的树脂的粘均分子量为5.5万。
需要说明的是，20℃时的纯水的饱和溶解氧量为8.84mg/l。
【化24】
[制备例2：低聚物溶液2的制备]
使1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚z)60.0kg(224摩尔)在通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的二氯甲烷1080l中悬浮，向其中加入碳酰氯66.0kg(667摩尔)进行溶解。在2.2～17.8℃用时2小时50分钟向其中滴加在通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的二氯甲烷120l中溶解三乙胺44.0kg(435摩尔)而成的液体。在17.9℃～19.6℃搅拌30分钟后，在14～20℃馏去二氯甲烷900l。向余液中加入通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的纯水210l、浓盐酸1.2kg、连二亚硫酸盐450g进行洗涤。之后，利用纯水210l重复洗涤5次，得到了在分子末端具有氯甲酸酯基的双酚z低聚物的二氯甲烷溶液。所得到的溶液的氯甲酸酯浓度为1.14摩尔/l、固形物浓度为0.23kg/l、平均聚合数为1.02。以下将该所得到的溶液称作“低聚物溶液2”。
[制备例3：单体溶液2的制备]
制备通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的2n的氢氧化钠水溶液20ml，冷却至室温以下后，添加作为抗氧化剂的连二亚硫酸盐0.1g、3，3’-二甲基-4，4’-联苯酚3.0g，进行完全溶解而制备了单体溶液2。
[实施例1]
在安装有机械搅拌器、搅拌叶片和挡板的反应容器中，注入上述制备例2中得到的低聚物溶液2(24ml)和通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的二氯甲烷(36ml)。向其中添加作为封端剂的对叔丁基苯酚(以下缩写为“ptbp”)(0.04g)，进行搅拌使得充分混合。
在该溶液中，添加全部量的上述制备例3中得到的单体溶液2，进行冷却直至反应容器内的温度达到15℃。冷却后，边搅拌边添加0.2ml的三乙胺水溶液(7体积％)，在保持于15～23℃的状态下持续搅拌1小时而得到了反应混合物。
利用通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的二氯甲烷0.2l、和通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的水0.1l，将所得到的反应混合物进行稀释而进行了洗涤。将下层分离，进而依次利用通过吹入氮气将溶解氧量降低至1.5mg/l的0.05当量浓度氢氧化钠水溶液0.1l洗涤1次、利用0.03n盐酸0.1l洗涤1次、利用水0.1l洗涤5次。洗涤后，在搅拌下向温水中滴加投入所得到的二氯甲烷溶液，使二氯甲烷蒸发的同时得到了树脂固体成分。将所得到的树脂固体成分过滤后进行干燥，由此制造了下述结构的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-a)。
下述结构的聚碳酸酯树脂(pc-a)中，上述通式(1)所示的结构为40摩尔％，上述通式(2)所示的结构为60摩尔％。
需要说明的是，23℃时的纯水的饱和溶解氧量为8.39mg/l。
【化25】
[比较例1]
除了使用溶解氧量为8mg/l的二氯甲烷和8mg/l的水以外，与实施例1同样地进行，制造了聚碳酸酯共聚物(pc-z)。
[实施例2]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入水∶异丙醇(以下缩写为“ipa”)＝3∶2(容量比)的混合溶剂2l，进行加热直至混合溶剂的内温达到70℃。在该反应容器中边利用机械搅拌器进行搅拌边滴加上述制备例1中得到的聚合物溶液1(0.2l)。之后，使在反应容器内气化的二氯甲烷在冷凝管中凝聚而从反应容器中馏去，由此在反应容器内析出聚合物的薄片。将反应容器内冷却后，取出聚合物薄片，进行干燥，由此得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-b)。所得到的树脂的粘均分子量为5.5万。
[实施例3]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入ipa2l，进行加热直至ipa的内温达到65℃。在该反应容器中边利用机械搅拌器进行搅拌边滴加上述制备例1中得到的聚合物溶液1(0.2l)。之后，使在反应容器内气化的二氯甲烷在冷凝管中凝聚而从反应容器中馏去，由此在反应容器内析出聚合物的薄片。将反应容器内冷却后，取出聚合物薄片，进行干燥，由此得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-c)。所得到的树脂的粘均分子量为5.5万。
[实施例4]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入ipa2l，在该反应容器中边利用机械搅拌器进行搅拌边滴加上述制备例1中得到的聚合物溶液1(0.2l)，使聚合物的薄片析出。取出所得到的聚合物薄片，进行干燥，由此得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-d)。所得到的树脂的粘均分子量为5.5万。
[实施例5]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入丙酮2l，在室温下在该反应容器中边利用机械搅拌器进行搅拌边滴加上述制备例1中得到的聚合物溶液1(0.2l)。取出所得到的聚合物薄片，进行干燥，由此得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-e)。所得到的树脂的粘均分子量为5.5万。
[实施例6]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入上述制备例1中得到的聚合物溶液(0.2l)，边加热边搅拌，除去二氯甲烷而发生浓缩。将所浓缩的内容物转移至缸(vat)中，进而在减压条件、80℃下进行加热而除去二氯甲烷，得到了保持发泡状态进行干燥而成的树脂。将所得到的树脂利用机械式粉碎机进行粉碎，得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-f)。所得到的树脂的粘均分子量为5.5万。
[实施例7]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入ipa2l后，加入实施例6中得到的树脂。利用机械搅拌器搅拌2小时后，取出聚合物，进行干燥，由此得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-g)。
[实施例8]
在3l的带夹套的反应容器中设置机械搅拌器，加入甲醇2l，在室温下在该反应容器中边利用机械搅拌器进行搅拌边滴加上述制备例1中得到的聚合物溶液1(0.5l)，使聚合物的薄片析出。取出所得到的聚合物薄片，进行干燥，由此得到了薄片状的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)(pc-h)。所得到的树脂的粘均分子量下降至4.5万。
对于实施例1～8和比较例1中得到的各聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)，进行了以下评价1～4。
[评价1：树脂(固体状)的黄色指数(yi)测定]
将树脂保持薄片状在分光色差计的反射模式下测定了黄色指数(yi)。需要说明的是，作为分光色差计，使用日本电色工业株式会社制的分光色差计se6000。结果示于表1。
[评价2：醌含量的定量]
通过下述方法进行了着色原因物质的结构鉴定以及着色原因物质(上述通式(3-1)所示的化合物和上述通式(3-2)所示的化合物)的定量。结果示于表1。
(1)前处理
将树脂0.5g溶于二氯甲烷10ml后，在二氯甲烷溶液中滴加正己烷30ml，搅拌30分钟。采样上清20ml后，进行浓缩干固。在干固物中加入乙腈1ml，过滤除去固体成分而作为lcms/hplc测定溶液。
(2)lc-ms
在下述条件下进行测定，对着色成分(着色原因物质)的结构进行了鉴定。
设备名：(lc部)acquityuhplc
(ms部)watersxevog2q-tofms
·柱：hsst3(2.1×100mm，1.8μm)
·流动相：a)2mm乙酸铵水溶液、b)mecn、c)thf
·梯度
·注入量：1μl
·流速：0.5ml/分钟
·检测器1：四极杆-飞行时间型质谱分析装置检测模式：esipositive
·检测器2：pda
峰1：溶出时间＝0.60(分钟)m/z213.091＝二甲基联苯醌+h
峰2：溶出时间＝0.69(分钟)m/z213.091＝二甲基联苯醌+h
峰3：溶出时间＝0.86(分钟)m/z227.107＝三苯基联苯醌+h
(3)hplc
对于上述(2)中得到的峰1～3，以改变标准物质(3，3’、5，5’-四叔丁基联苯醌)的浓度而成的标准曲线作为基准，利用下述方法进行了定量。
设备名：(lc部)acquityuhplc
·柱：hsst3(2.1×100mm，1.8μm)
·流动相：a)h2o、b)mecn、c)thf
·梯度
·注入量：1μl
·流速：0.5ml/分钟
·检测器：pda
·定量分析：波长350-450nm的累积色谱图的峰面积
将该测定中得到的峰1、峰2的总量设为化合物(3-1)的含量(μg/g)，算出峰3作为化合物(3-2)的含量(μg/g)。
[评价3：雾度值的测定]
将树脂2g溶于thf18g，在光程长10mm下测定雾度值。雾度值为5％以下时评价为a，超过5％时评价为b。结果示于表1。
[评价4：残留电势的测定]
(涂敷液和电子照相感光体的制造)
使用作为导电性基体的铝箔(膜厚：50μm)，在其表面上依次层叠电荷产生层和电荷传输层而形成了层叠型感光层，从而制造了电子照相感光体。使用氧钛酞菁0.5g作为电荷产生物质，使用缩丁醛树脂0.5g作为粘结剂树脂。将它们加入作为溶剂的二氯甲烷19g中，利用球磨机进行分散，将该分散液利用棒涂机涂敷于上述导电性基体膜表面，进行干燥，由此形成了膜厚约0.5μm的电荷产生层。
接着，使作为电荷传输物质的下述式(ctm-1)所示的化合物0.5g和上述树脂0.5g分散于10ml的四氢呋喃，制备了涂敷液。将该涂敷液利用敷抹器涂布于上述电荷产生层上，进行干燥，形成了膜厚约20μm的电荷传输层。
将所得到的感光体贴附于直径60mm的铝制鼓，确认到铝鼓与感光体的电连接良好。
【化26】
接着，使用静带电试验装置cynthia54im(gentec株式会社制)，在ev模式、初始带电量-700v的条件下对上文中得到的贴附于铝鼓上的电子照相感光体的电子照相特性进行了评价，结果所有样品均由于光照射而发生表面电势下降的光衰减，确认到作为感光体发挥功能。在本评价中，将进行充分曝光后电势不再变化时的电势作为“残留电势”进行评价。残留电势：50v以下作为c，超过50v时作为d。结果示于表1。
【表1】
如表1所示，可知实施例中得到的聚碳酸酯树脂(聚碳酸酯共聚物)的黄色指数(yi)为30以下，是着色少的聚碳酸酯树脂。