自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法与流程

文档序号:20493441发布日期:2020-04-21 22:13阅读:434来源:国知局

本发明涉及一种环己烷氧化副产物轻质油的利用方法,特别是一种环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法。



背景技术:

环己烷氧化制备环己酮是工业生产环己酮的主要方法之一。环己烷制备环己酮时,从轻质塔顶部蒸出的副产物轻质油是一种低沸点混合物,含有环己烷、正戊醇、环氧环己烷等多种化合物,其产量约为环己酮产量的1%-3%左右,轻质油中杂质的主要组分环氧环己烷和正戊醇占比达到55-80wt%。由于组分比较复杂,轻质油一般被焚烧处理,或当做低档溶剂销售,附加值较低且具有一定的环境风险。轻质油中环氧环己烷的反应活性较高,可以与氨、醇、酸等进行反应,制备相关产物,因此轻质油中环氧环己烷的回收和利用就可以产生一定的经济效益。

目前,已有一些专利公开了自轻质油副产物中回收环氧环己烷的技术,例如中国专利cn1059675c、cn1060169c、cn106316990a、cn104098438b、cn103508982a等,主要通过化学反应等方法,使难分离组分的沸点差变大,达到分离目的后再反应生成环氧环己烷;还有专利介绍轻质油为原料,制备其他化学品的方法,如中国专利cn102464579b、cn107540531a和cn1331068a分别介绍了以轻质油为原料制备己二酸、邻氯环己酮和2-(4-对叔丁基苯氧基)环己醇等化学品的方法。虽然上述专利介绍了轻质油利用的一些方法,但是随着国内化工产能的变化和下游需求的改变,无论是环氧环己烷、己二酸等,都出现过剩的局面,使轻质油利用的经济性降低。

氨基取代环己醇是一类应用范围较广泛、极具开发价值的精细化工产品,由于具有胺基、羟基等高反应活性基团,在生物医药、农业等领域作为原料来合成药物或是农药等高附加值产品。中国专利cn102731325a公开了一种制备反式氨基环己醇的方法,其以反式苄基环己醇为原料,先后经与硫酸二甲酯反应、再加氢的工艺制备,其反应条件比较苛刻,所用原料成本高昂。本发明以轻质油为原料,采用微通道反应器技术,利用微通道反应器混合高效、接触充分等特点,提供了一种制备氨基取代环己醇简便方法,在较温和条件下、快速高效地实现轻质油的高附加值利用,具备较高的经济效益。



技术实现要素:

本发明的目的在于:(一)提供一种轻质油精细化利用的方法;(2)提供一种快速、高效、低成本制备氨基取代环己醇的方法。

本发明的目的通过以下技术方案实现的:一种自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法,是将轻质油、胺由微通道反应器的两个进口通至微通道反应器模块,控制轻质油中环氧环己烷和胺的进料摩尔比例为1:1-15,在70℃~130℃下反应,反应物料在微通道反应器中停留时间为1min~30min,产物经精馏分离获得氨基取代环己醇。

上述反应中,所述轻质油中环氧环己烷和胺摩尔比例优选1:3-10。

所述反应温度优选90-110℃;反应物料在微通道反应器中的停留时间优选为3min~20min。

所述的微通道反应器模块承压能力达到7.5mpa。

所述胺为无机氨、有机胺中的一种,无机氨为氨水或液氨中的一种,有机胺为甲胺、二甲胺、乙醇胺、二乙醇胺的一种。

本发明公开了一种环氧环己烷氧化副产物轻质油精细化利用的方法,其原料成本低廉,通过其中的环氧环己烷与胺在微通道反应器中发生如下反应来实现:

其中r1和r2选自-h、-h;-h、-ch3;-ch3、-ch3;-h、-ch2ch2oh;-ch2ch2oh、-ch2ch2oh中的一种。

本发明的显著特点是:以轻质油为原料,利用胺化反应制备氨基取代环己醇,达到轻质油高附加值利用的目的;采用微通道反应器工艺,反应条件温和有利于安全操作;反应迅速停留时间短,副反应少,原料利用率高、生产效率高。

具体实施方式

为了更好的理解本发明,下面结合实施例进一步阐明发明的内容,但本发明的内容不仅限于下面的实施例。

实施例1

将轻质油和液氨通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和液氨的进料摩尔比例为1:1,反应温度70℃,停留反应30min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率85.2%,选择性82.1%。

实施例2

将轻质油和液氨通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和液氨的进料摩尔比例为1:3,反应温度90℃,停留反应20min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率98.8%,选择性91.1%。

实施例3

将轻质油和液氨通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和液氨的进料摩尔比例为1:8,反应温度100℃,停留反应6min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率99.5%,选择性96.2%。

实施例4

将轻质油和液氨通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和液氨的进料摩尔比例为1:10,反应温度110℃,停留反应3min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率99.8%,选择性97.1%。

实施例5

将轻质油和液氨通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和液氨的进料摩尔比例为1:15,反应温度90℃,停留反应15min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率99.9%,选择性98.1%。

实施例6

将轻质油和液氨通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和液氨的进料摩尔比例为1:3,反应温度130℃,停留反应1min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率97.2%,选择性89.1%。

实施例7

将轻质油和二甲胺通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和二甲胺的进料摩尔比例为1:8,反应温度100℃,停留反应10min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率99.3%,选择性99.5%。

实施例8

将轻质油和二甲胺通过计量泵注入到微通道反应器中进行反应,轻质油中环氧环己烷和乙醇胺的进料摩尔比例为1:8,反应温度100℃,停留反应10min后连续收集产物,采用色谱分析产物的组成,环氧环己烷转化率99.5%,选择性92.5%。



技术特征:

1.一种自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法,其特征在于:将轻质油、胺由微通道反应器的两个进口通至微通道反应器模块,控制轻质油中环氧环己烷和胺的进料摩尔比例为1:1-15,在70℃~130℃下反应,反应物料在微通道反应器中停留时间为1min~30min,产物经精馏分离获得氨基取代环己醇。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述轻质油中环氧环己烷和胺摩尔比例1:3-10。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应温度90-110℃。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应物料在微通道反应器中的停留时间为3min~20min。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的微通道反应器模块承压能力7.5mpa。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述胺为无机氨、有机胺中的一种。

7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述无机氨为氨水或液氨中的一种。

8.如权利要求6所述的方法,其特征在于,所述有机胺为甲胺、二甲胺、乙醇胺、二乙醇胺的一种。


技术总结
本发明涉及自环己烷氧化副产物制备氨基取代环己醇的方法,将轻质油、胺由微通道反应器的两个进口通至微通道反应模块,控制轻质油中环氧环己烷和胺的进料摩尔比例为1:1‑15,在70℃~130℃下,反应物料在微通道反应器中停留反应1min~30min,产物经精馏分离获得氨基取代环己醇。本发明以轻质油为原料,利用其中的环氧环己烷胺化反应制备氨基取代环己醇,采用微通道反应器工艺,具备反应条件温和、安全,反应迅速停留时间短副反应少,生产效率高等优点。

技术研发人员:朱魁;袁俊秀
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司;中石化南京化工研究院有限公司
技术研发日:2018.10.12
技术公布日:2020.04.21
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1