一种高安全性的成像波段可调的防伪材料及其制备方法和用途与流程

本发明属于防伪材料制备和应用领域，具体涉及一种高安全性的成像波段可调的防伪材料及其制备方法和用途。

背景技术：

现在是一个科学技术高速发展的时代，各国都在不遗余力的发展高科技，科学技术的水平已经成为了一个国家实力雄厚与否的一个标准。在国家越来越多的科技鼓励政策，以及提倡科技创新的大环境推动下，越来越多的高新技术产品问世并成功进入市场。每一个新产品的背后都承载着无数发明创造者和生产者的辛苦劳作，更重要的是还有高昂的研发投资。然而，现实状况是，由于高新技术产品存在巨大的利润空间，总有一些不法分子冒着违法的风险制造一些盗版、假冒伪劣的产品欺骗消费者。这种行为不仅侵犯了研发投资者的经济利益，更可能会危害到消费者的使用安全。例如，假币在市场中大肆流通，必然会破坏社会的安定，导致严重的经济和社会问题；或者假药在市场中肆意流通，会直接危害到患者的生命健康。在过去的十几年间，防伪技术在我国发展迅速，许多防伪技术，包括水印、金属线、全息图、光谱分析、电子跟踪等方法得到广泛的推广，应用比较普遍，这也切实的避免了一大部分的假冒伪劣产品流入市场。但是随着不法分子对于此类方法的熟悉，许多防伪技术被破解，防伪标志被伪造，使得假冒伪劣产品进入市场并不能得到根治，反而伪造的防伪标志成了他们的护身符。因此，有必要投入精力研发一种安全性能更高的，技术难以破解和仿制的新型防伪材料。

专利cn107098891a公开了一种基于机械力响应的荧光防伪材料，是以n-取代的9,9-二甲基吖啶为取代基、螺[芴-9,9'-氧杂蒽]为核的微晶态有机染料，该荧光防伪材料在机械力作用下能够由微晶态转换为非晶态，实现荧光由淬灭到启亮的转变。这种防伪材料成像技术原理简单，容易被不法分子盗取。另外，依靠机械力来读取防伪标志，不同的消费者对力量的把握程度不同，因此，此防伪标志不能用于质地较柔软、易脆碎的材料上。

专利cn107502341a公开了一种压致发光的防伪材料，该防伪材料在外界刺激如外力、温度和溶剂作用下，其发光颜色发生明显改变，并且可相互转化。同样这种防伪材料成像原理简单，防伪安全系数较低。另外，读取防伪标志需要借助外力、温度和溶剂，也限制了其使用范围。

专利cn108102639a公开了一种由自旋转换调控的多重光学信号响应的防伪材料，该材料通过将自旋转换材料和发光材料混合而得到复合材料，其特征表现为：在输入温度、紫外光、可见光信号后可输出四种有明显差异的颜色信号。虽然这种防伪材料可以得到不同的颜色信号，但该防伪材料的制备原料比较昂贵、难得，进而使得防伪材料的制备成本较高。

专利cn107936527a公开了一种波长可调的荧光防伪复合材料，该材料通过制备不同的碲化镉量子点溶液以及聚氨酯预聚体，最终将碲化镉量子点溶液在搅拌下加入到聚氨酯预聚体中进行乳化，得到水性聚氨酯分散体，在室温下放置溶剂完全挥发后再真空干燥，得到波长可调的荧光防伪复合材料。虽然这种防伪材料能制得波长可调的荧光防伪材料，但是其成像方式过于简单，使得防伪内容的安全性得不到保证。

专利cn107310294a公开了一种高稳定金属纳米簇荧光防伪材料，该材料通过硫酸钡包覆的金属纳米簇复合材料，使得金属纳米簇复合材料表面沉积一层致密硫酸钡，对金属纳米簇防伪材料进行保护，使荧光色彩保留持久。虽然这种防伪材料信息保留时间持久，但是制备过程繁琐，制造成本较高。另外，该防伪材料绘制的防伪标志成像方式简单，不适用于精密的、价格昂贵的产品。

为了克服现有技术的缺陷，本发明提出了一种成像波段可调的防伪材料及其制备方法，用所述防伪材料绘制的防伪标志必须经过三步操作才能实现成像，防伪安全系数极高。另外，本发明所述的防伪材料成像清晰度高，即使是字体很小防伪标志也能清晰成像。其次，改变制备原料制备出的不同防伪材料可实现多波段成像，呈现不同的荧光色彩，制备色彩各异，美观的防伪标志。最后，通过对制备材料的优选，本发明所制备的防伪材料稳定性好，绘制的防伪标志保存期长久，耐磨性更好。

技术实现要素：

本发明的一个目的是提供一种成像波段可调的防伪材料及其制备方法；本发明的另一个目的是提供一种成像波段可调的防伪材料的使用方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种成像波段可调的防伪材料，其结构为通式ⅰ或通式ⅱ：

其中，r1、r2、r3、r4和r5独立的选自：h、c1-10直链/支链烷基、-ch＝c(c0-10烷基)(c0-10烷基)、c3-10环烷基，芳香性五元环基团、芳香性六元环基团，或r1、r2与r1和r2之间的氮原子，或r4、r5与r4和r5之间的碳原子形成c3-8环烷基或含-o、-s的c3-8杂环烷基，c4-20稠环烷基、c3-7环内酰胺、c3-7环内酯、c3-7环酮，其中所述烷基、烯基、芳香环上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：卤素、烷基、-cn、-oc0-10烷基、-s(o)mc0-10烷基、-so2n(c0-10烷基)(c0-10烷基)、-n(c0-10烷基)(c0-10烷基)、-n(c0-10烷基)c(＝o)(c0-10烷基)、-n(c0-10烷基)c(＝o)o(c0-10烷基)、-n(c0-10烷基)c(＝o)n(c0-10烷基)、-c(＝o)c0-10烷基、-c(＝o)oc0-10烷基、-c(＝o)n(c0-10烷基)(c0-10烷基)、-杂环烷基、-n(c0-10烷基)杂环烷基、-n(c0-10烷基)芳香基、-n(c0-10烷基)杂环芳香基、芳基、-n杂环芳香基、-s杂环芳香基或-o杂环芳香基，m为0、1或2。

优选的，所述r1和r2独立的选自：c1-5直链/支链烷基、c3-6环烷基，或r1、r2与r1和r2之间的氮原子形成c3-8环烷基、c4-9稠环烷基、c3-7环内酰胺，其中所述烷基上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：烷基、-oc0-10烷基、芳基、-n(c0-10烷基)芳香基、-n杂环芳香基。

更优选的，所述r1和r2独立的选自：c1-5直链烷基，或r1、r2与r1和r2之间的氮原子形成c5-7环内酰胺，其中所述烷基上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：烷基、-oc0-10烷基、芳基、-n(c0-10烷基)芳香基、-n杂环芳香基。

优选的，所述r3选自：c1-5直链/支链烷基、c3-8环烷基、芳香性五元环基团、芳香性六元环基团，其中所述烷基、芳香环上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：卤素、烷基、-cn、-oc0-10烷基、-n(c0-10烷基)(c0-10烷基)、-杂环烷基、-n(c0-10烷基)杂环芳香基、芳基、-n杂环芳香基、-s杂环芳香基或-o杂环芳香基。

更优选的，所述r3选自：c1-5直链/支链烷基、c5-8环烷基、芳香性五元环基团、芳香性六元环基团，其中所述烷基、芳香环上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：卤素、烷基、-oc0-10烷基、-杂环烷基、芳基、-n杂环芳香基或-o杂环芳香基。

优选的，所述r4和r5独立的选自：c1-5直链/支链烷基、c3-6环烷基、芳香性五元环基团、芳香性六元环基团，或r4、r5与r4和r5之间的碳原子形成c3-8环烷基、c4-16稠环烷基，其中所述烷基上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：烷基、-oc0-10烷基、芳基、-n(c0-10烷基)芳香基、-n杂环芳香基。

更优选的，所述r4和r5独立的选自：c1-5直链烷基、芳香性五元环基团、芳香性六元环基团，或r4、r5与r4和r5之间的碳原子形成c6-8环烷基、c10-16稠环烷基，其中所述烷基上的任意碳原子或碳原子上的氢可被一个或两个以下基团取代：烷基、-oc0-10烷基、芳基、-n(c0-10烷基)芳香基、-n杂环芳香基。

一种成像波段可调的防伪材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)将n-羟基化合物或肟类化合物和异氰酸酯类化合物分别用溶剂溶解，待用；

(2)将n-羟基化合物或肟类化合物溶液与催化剂加入反应容器中，再滴加异氰酸酯类化合物溶液，室温下搅拌5-20h，搅拌速度为50-150r/min；

(3)反应结束后，在40-50℃条件下进行减压蒸馏，得到粗产物；

(4)用无水甲醇在50-60℃条件下对粗产物进行重结晶，得到白色晶体；

(5)用溶剂溶解白色晶体，使其终浓度为2-10％，加入粘度调节剂，搅拌，制备得到防伪材料。

优选的，所述步骤(1)中n-羟基化合物选自：n-羟基邻苯二甲酰亚胺、n-羟基吡啶-2,3-二甲酰亚胺、n-羟基吡嗪-2,3-二甲酰亚胺、n-羟基顺丁烯二酰亚胺、n-羟基琥珀酰亚胺或n-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺。

更优选的，所述n-羟基化合物选自：n-羟基邻苯二甲酰亚胺、n-羟基琥珀酰亚胺或n-羟基-1,8-萘二甲酰亚胺。

优选的，所述肟类化合物选自：二苯甲酮肟、糠偶酰二肟、双(2-噻吩)甲肟、环辛酮肟或环十五烷酮肟。

更优选的，所述肟类化合物选自：二苯甲酮肟、环辛酮肟或环十五烷酮肟。

优选的，所述异氰酸酯类化合物选自：异氰酸甲酯、异氰酸乙酯、异氰酸丙酯、异氰酸丁酯、异氰酸戊酯等同系物、异氰酸苄酯、异氰酸糠酯、异氰酸叔丁酯、萘二异氰酸酯、异氰酸异丙酯、异氰酸苯酯、异氰酸环戊酯、异氰酸烯丙酯、异氰酸环己酯、异氰酸环庚酯、对氯苯异氰酸酯、异氰酸间甲苯酯、邻甲苯异氰酸酯、对甲苯异氰酸酯、2-氯乙基异氰酸酯、2-溴异氰酸乙酯或2-苯乙基异氰酸酯。

更优选的，所述异氰酸酯类化合物选自：异氰酸甲酯、异氰酸丙酯、异氰酸苄酯、异氰酸苯酯、萘二异氰酸酯、异氰酸环戊酯、异氰酸烯丙酯、对氯苯异氰酸酯或2-溴异氰酸乙酯。

优选的，所述步骤(2)中催化剂选自：三乙胺、三乙烯二胺、四甲基乙二胺、四甲基丙二胺中的一种或两种以上的组合。

更优选的，所述催化剂为三乙胺。

优选的，所述步骤(5)中溶剂选自：乙醇、四氢呋喃、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一种或两种以上的组合。

更优选的，所述溶剂为乙醇。

优选的，所述步骤(5)中粘度调节剂选自：聚乙烯醇缩丁醛(pvb)、二元氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、三元氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、四元氯乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或两种以上的组合，粘度调节剂的质量分数为2-7％，超声时间为30-40min。

更优选的，所述粘度调节剂为pvb。

一种成像波段可调的防伪材料的使用方法，包括如下步骤：

(1)绘制防伪标志：将防伪材料书写或喷涂于需要防伪的物体表面，待溶剂挥发，制成防伪标志；

(2)成像光处理：将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光1-6min；

(3)成像化学处理：将荧光显色剂喷涂或擦拭于防伪标志上；

(4)读取防伪信息：用400nm的紫外灯照射防伪标志，即可读取防伪信息。

优选的，所述步骤(1)中防伪材料的绘制方式为手写或打印机喷涂等。

所述的需要防伪的物体表面为任何无荧光的基底，例如纸基、塑料、玻璃、金属等。

优选的，所述步骤(3)中荧光显色剂选自：荧光胺、荧光胺双乙酸盐、荧光素-5-马来酰亚胺、氯化荧光素、5-羧基荧光素琥珀酰亚胺酯、6-羧基荧光素琥珀酰亚胺酯中的一种或两种以上的组合。

更优选的，将荧光显色剂溶于环己烷/丙酮(v环己烷/v丙酮＝4:1-5:1)，配制成浓度为1-15mmol/l的溶液。

一种成像波段可调的防伪材料在绘制防伪标志中的用途，优选的，所述防伪材料适用于需要防伪系数较高的产品使用，所述产品选自：药品、酒类、烟草、化妆品、出版物、机械产品、化工产品等。

本发明所提供的一种成像波段可调的防伪材料具有以下有益效果：1，所述防伪材料绘制的防伪标志必须经过三步操作才能实现成像，防伪安全系数极高；2，所述的防伪材料成像清晰度高，即使是字体很小的防伪标志也能清晰成像；3，通过改变制备原料可实现多波段成像，呈现不同的荧光色彩，制备色彩各异，美观的防伪标志；4，通过对制备材料的优选，本发明所制备的防伪材料稳定性好，绘制的防伪标志保存期长久，耐磨性更好。

附图说明

图1防伪标志成像流程图。

图2防伪标志成像效果图。

图3防伪标志成像清晰度验证图。

图4多色彩荧光效果图，其中1-蓝色，2-绿色，3-黄色，4-红色。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的部分实施例，而不是全部。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1防伪材料1的制备和成像

防伪材料的制备：取4份异氰酸丙酯和3.5份n-羟基琥珀酰亚胺分别用50份无水四氢呋喃和10份无水四氢呋喃溶解备用，在单口烧瓶中加入n-羟基琥珀酰亚胺溶液以及0.2份催化剂三乙胺，再逐滴滴加异氰酸丙酯溶液，滴加完毕后室温搅拌7h，搅拌速度100r/min。

待反应结束后，在40℃条件下进行减压蒸馏，得到粗产物；将粗产物用无水甲醇在60℃条件下进行重结晶，得到的白色晶体，产率约为80％。

将所述的白色晶体以质量分数5％的量加入乙酸乙酯中，并且在乙酸乙酯中加入质量分数为2％的pvb以调节粘度。超声30min，直至完全溶解，所得的溶液即为防伪材料1。

防伪标志的绘制：将防伪信息书写或喷涂在纸基、塑料、玻璃、金属表面，待乙酸乙酯完全挥发，防伪标志的绘制过程即已完成，此时，防伪标志在肉眼下是不可见的。

信息成像过程：将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，此时防伪标志依然不可见；接着将6mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，防伪标志肉眼下不可见；最后用400nm的紫外灯照射，可以看到蓝色荧光的防伪信息。防伪信息的读取过程如图1所示。

实施例2防伪材料2的制备和成像

防伪材料的制备：取5份萘二异氰酸酯和4.5份n-羟基邻苯二甲酰亚胺分别用60份无水四氢呋喃和10份无水四氢呋喃溶解备用，在单口烧瓶中加入n-羟基邻苯二甲酰亚胺溶液以及0.25份催化剂三乙胺，再逐滴滴加萘二异氰酸酯溶液，滴加完毕后室温搅拌15h，搅拌速度50r/min。

待反应结束后，在40℃条件下进行减压蒸馏，得到粗产物；将粗产物用无水甲醇在60℃条件下进行重结晶，得到的白色晶体，产率约为83％。

将所述的白色晶体以质量分数5％的量加入乙酸乙酯中，并且在乙酸乙酯中加入质量分数为5％的二元氯乙烯-醋酸乙烯共聚物以调节粘度。超声30min，直至完全溶解，所得的溶液即为防伪材料2。

防伪标志的绘制：将防伪信息书写或喷涂在纸基、塑料、玻璃、金属表面，待乙酸乙酯完全挥发，防伪标志的绘制过程即已完成，此时防伪标志在肉眼下是不可见的。

信息成像过程：将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，此时防伪标志依然不可见；接着将10mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，防伪标志肉眼下不可见；最后用400nm的紫外灯照射，可以看到绿色荧光的防伪信息。

实施例3防伪材料3的制备和成像

防伪材料的制备：取5份2-氯乙基异氰酸酯和4份二苯甲酮肟分别用55份无水四氢呋喃和15份无水四氢呋喃溶解备用，在单口烧瓶中加入n-羟基琥珀酰亚胺溶液以及0.2份催化剂三乙胺，再逐滴滴加异氰酸丙酯溶液，滴加完毕后室温搅拌10h，搅拌速度150r/min。

待反应结束后，在40℃条件下进行减压蒸馏，得到粗产物；将粗产物用无水甲醇在60℃条件下进行重结晶，得到的白色晶体，产率约为79％。

将所述的白色晶体以质量分数5％的量加入乙醇中，并且在乙醇中加入质量分数为7％的pvb以调节粘度。超声30min，直至完全溶解，所得的溶液即为防伪材料3。

防伪标志的绘制：将防伪信息书写或喷涂在纸基、塑料、玻璃、金属表面，待乙醇完全挥发，防伪标志的绘制过程即已完成，此时防伪标志在肉眼下是不可见的。

信息成像过程：将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，此时防伪标志依然不可见；接着将3mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，防伪标志肉眼下不可见；最后用400nm的紫外灯照射，可以看到红色荧光的防伪信息。

实施例4防伪材料4的制备和成像

防伪材料的制备：取4.5份异氰酸苯酯和4份环辛酮肟分别用40份无水四氢呋喃和10份无水四氢呋喃溶解备用，在单口烧瓶中加入n-羟基琥珀酰亚胺溶液以及0.15份催化剂三乙胺，再逐滴滴加异氰酸丙酯溶液，滴加完毕后室温搅拌20h，搅拌速度120r/min。

待反应结束后，在40℃条件下进行减压蒸馏，得到粗产物；将粗产物用无水甲醇在60℃条件下进行重结晶，得到的白色晶体，产率约为82％。

将所述的白色晶体以质量分数5％的量加入丙二醇甲醚醋酸酯和乙酸乙酯混合溶剂中，并且在溶剂中加入质量分数为4％的三元氯乙烯-醋酸乙烯共聚物以调节粘度。超声30min，直至完全溶解，所得的溶液即为防伪材料4。

防伪标志的绘制：用喷墨打印或者书写的方式将防伪信息绘制在纸基、塑料、玻璃、金属，待溶剂完全挥发，防伪标志的绘制过程即已完成，此时手绘的防伪标志在肉眼下是不可见的。

信息成像过程：将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，此时防伪标志依然不可见；接着将9mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，防伪标志肉眼下不可见；最后用400nm的紫外灯照射，可以看到黄色荧光的防伪信息。

实施例5多色彩防伪标志的绘制

分别将实施例1-4制备的防伪材料在纸基上画图，每种材料一个点。将绘制的图案在254nm的紫外灯下曝光5min，接着将6mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，最后用400nm的紫外灯照射，可以分别看到蓝、绿、黄、红色4种荧光色彩的点，如图4所示。因此，本发明所制备的防伪材料也可用于制备颜色各异的，比较美观的图案作为防伪标志。

效果实施例1防伪材料的安全性评估

a：以实施例1制备的防伪材料1为实验材料，绘制特定图案的防伪标志。将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，接着将6mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，此时防伪标志在肉眼下并不可见。

b：以实施例1制备的防伪材料1为实验材料，绘制特定图案的防伪标志。将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，然后用400nm的紫外灯照射，此时防伪标志在肉眼下不可见。

c：以实施例1制备的防伪材料1为实验材料，绘制特定图案的防伪标志。用将6mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，然后用400nm的紫外灯照射，此时防伪标志在肉眼下不可见。

d：以实施例1制备的防伪材料1为实验材料，绘制特定图案的防伪标志。将防伪标志在254nm的紫外灯下曝光5min，接着将6mmol/l的荧光胺溶液涂覆于防伪标志上，等待10s，最后用400nm的紫外灯照射，可以看到蓝色荧光的防伪信息。

根据上述四步验证结果可以看出，本发明所制备的防伪材料必须经过254nm紫外曝光---荧光显色剂显色---400nm紫外光照射才能实现防伪信息的读取，缺少其中一个步骤或者颠倒三个步骤的顺序均不能正常的读取防伪信息。因此，本发明所制备的防伪材料防伪系数较高，相当于为防伪信息上了三道保险，而且环环相扣，缺少任意一环都不能读取信息。此防伪技术也不容易被不法分子破解和仿造，为一些比较重要的信息或产品提供了安全保障。

效果实施例2防伪材料的清晰度评估

一般情况下，多数防伪材料由于加入了粘度调节剂来保持防伪标志的稳定性，而使得防伪材料用于绘制形状较小的图案或字体较小的文字时呈现的图案不清晰，界限模糊，降低防伪标志的精密程度，从而限制了防伪材料的使用。为了证明本发明所制备的防伪材料即使在制备较小的精密图案时依然适用，发明人用实施例1制备的防伪材料，在纸基上由大到小写“a”，其中最小的“a”字号为小六字号，然后在254nm的紫外灯下曝光5min，接着涂覆6mmol/l的荧光胺溶液，等待10s，再用400nm的紫外灯照射。所得成像如图3所示，即使是字号为小六的“a”也能清晰识别。上述实验表明，本发明所制备的防伪材料成像清晰度较高，适用于制备一些较为精密的，图案较小的防伪标志。

效果实施例3防伪材料的稳定性评估

用实施例1-4制备的防伪材料绘制成特定图案的防伪标志，分别检测防伪标志的耐水性、耐碱性、耐酸性、耐盐雾性、耐老化性以及耐磨性，检测结果如表1所示。

耐水性：防伪标志的保存环境温湿度为25℃/45％，每隔24h向防伪标志喷水，每次喷水量为0.5-1ml。20天后检测防伪标志的成像情况。

耐碱性：防伪标志的保存环境温湿度为25℃/45％，每隔24h向防伪标志喷碱水(0.1mnaoh)，每次喷碱水量为0.5-1ml。20天后检测防伪标志的成像情况。

耐酸性：防伪标志的保存环境温湿度为25℃/45％，每隔24h向防伪标志喷酸水(0.1mh2so4)，每次喷酸水量为0.5-1ml。20天后检测防伪标志的成像情况。

耐盐雾性：防伪标志的保存环境温湿度为25℃/45％，每隔24h向防伪标志喷盐水(0.1mnacl)，每次喷盐水量为0.5-1ml。20天后检测防伪标志的成像情况。

耐老化性：防伪标志的保存环境温湿度为25℃/45％，每隔24h用氙灯照射防伪标志15min。20天后检测防伪标志的成像情况。

耐磨性：防伪标志的保存环境温湿度为25℃/45％，每隔24h用棉布擦拭防伪标志。20天后检测防伪标志的成像情况。

表1防伪材料稳定性检测结果

根据上述稳定性检测结果可以看出，本发明所制备的防伪材料耐水、耐酸碱和盐雾、耐老化性能均比较优异，由此可以证明，防伪材料制备的防伪标志稳定性好，保存期长久。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。