本发明属于2-氨基-5-溴吡啶的合成技术领域，具体涉及一种微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法。
背景技术：
2-氨基-5溴吡啶是重要的化学中间体，广泛应用在医药、农药和染料领域。利用2-氨基-5溴吡啶可以合成很多种物质，例如镇静催眠药佐匹克隆，pi3激酶抑制剂等。目前国内外市场需求较大，但国内对其的合成报道不多。
有关该化合物的合成方法主要以2-氨基吡啶为原料，有以下几条合成路线：
(1)n-溴代丁二酰亚胺(nbs)为溴代试剂，2-氨基吡啶为原料合成2-氨基-5-溴吡啶，如专利cn107540604a，wo2013126608a1，该方法选择性较好，收率较高可到达90％以上，但用到价格较贵的nbs，不利于工业化生产。
(2)液溴为溴代试剂，2-氨基吡啶为原料经醋酐氨基保护，溴素卤化，强碱溶液水解制备2-氨基-5-溴吡啶，该法中增加了氨基保护及脱保护操作，使得反应收率仅为65％，操作复杂，同时产生大量废水。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，旨在解决现有技术中成本过高、反应条件苛刻等问题。
本发明所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，以2-氨基吡啶为原料，加入到有机溶剂中，在离子液体催化剂作用下和微波辐射下，加入溴素，进行卤化反应；所得反应液经过减压蒸馏去除溶剂进一步重结晶后，得到高纯度的2-氨基-5-溴吡啶。
优选地，所述的有机溶剂为丙酮、二氯甲烷、乙腈、三氯甲烷或乙酸乙酯中的一种或一种以上，更优选地，为丙酮和/或乙腈。
优选地，所述的离子液体催化剂为lewis酸性离子液体，所述的lewis酸性离子液体中包括氯化锌、三氯化铁或三氯化铝中的一种或一种以上。以重量计，所述的离子液体催化剂用量为2-氨基吡啶用量的5～20％。
优选地，所述的微波功率为50～160w，更优选50～60w；微波辐射反应时间为30～120min，更优选30～50min。
优选地，以重量计，所述的溴素用量为2-氨基吡啶用量的0.7～1.5倍。
优选地，所述的重结晶所用溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯或石油醚中的一种或一种以上。更优选的，重结晶所用溶剂为甲醇、乙醇或乙酸乙酯中的一种或一种以上。
本发明的反应机理如下：
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)微波辅助有机合成技术是一种新型的绿色化学合成方法，用于有机合成，能够极大地缩短反应时间。离子液体具有极高的极化率，可以很好地吸收微波能量，使得反应体系的温度快速上升高，微波辅助离子液体法同时具备微波法和离子液体催化的优点。
(2)与现有技术直接使用溴素或nbs作为溴代试剂相比，本发明采用lewis酸性离子液体为催化剂，可更快对溶剂中溴素进行极化，降低溴代反应时间。与常规的加热方式不同，微波辅助法属于内加热，体系加热更加均匀，从而提高原料的转化率。
(3)本发明生产过程简化，反应条件温和，产品纯度较高，lewis酸性离子液体可以回收利用，生产成本低。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
实施例1
在50w微波辐射下，向500ml三口圆底烧瓶中依次加入20g(0.21mol)2-氨基吡啶，200ml丙酮，搅拌溶解后加入3.4gn-丁基吡啶盐氯化物-三氯化铝离子液体，继而加入溴素20g(0.12mol)进行卤化反应，反应45min，所得反应液经过减压蒸馏去除溶剂进一步经甲醇重结晶，干燥后，得33.1g2-氨基-5-溴吡啶类白色结晶，gc纯度为99.6％，摩尔收率90.0％。
实施例2
在60w微波辐射下，向500ml三口圆底烧瓶中依次加入20g(0.21mol)2-氨基吡啶，200ml乙腈，搅拌溶解后加入1.8gn-乙基吡啶盐氯化物-三氯化铝离子液体，加入溴素30g(0.19mol)进行卤化反应，反应50min，所得反应液经过减压蒸馏去除溶剂进一步经甲醇重结晶，干燥，得33.3g2-氨基-5-溴吡啶类白色结晶，gc纯度为99.4％，摩尔收率90.5％。
实施例3
在160w蓝光led灯照射下，向500ml三口圆底烧瓶中依次加入20g(0.21mol)2-氨基吡啶，200ml二氯甲烷，搅拌溶解后加入1.8gn-乙基吡啶盐氯化物-氯化锌离子液体，待溶液褪色后，继而加入溴素20g(0.12mol)进行卤化反应，反应30min，所得反应液经过减压蒸馏去除溶剂进一步经乙醇重结晶，干燥，得33.8g2-氨基-5-氯吡啶类白色结晶，gc纯度为99.6％，摩尔收率92.0％。
当然，上述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定对本发明的实施例范围。本发明也并不仅限于上述举例，本技术领域的普通技术人员在本发明的实质范围内所做出的均等变化与改进等，均应归属于本发明的专利涵盖范围内。
1.一种微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：以2-氨基吡啶为原料，加入到有机溶剂中，在离子液体催化剂作用下和微波辐射下，加入溴素，进行卤化反应；所得反应液经过减压蒸馏去除溶剂进一步重结晶后，得到高纯度的2-氨基-5-溴吡啶。
2.根据权利要求1所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为丙酮、二氯甲烷、乙腈、三氯甲烷或乙酸乙酯中的一种或一种以上。
3.根据权利要求1所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：所述的离子液体催化剂为lewis酸性离子液体。
4.根据权利要求3所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：所述的lewis酸性离子液体中包括氯化锌、三氯化铁或三氯化铝中的一种或一种以上。
5.根据权利要求1所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：所述的微波功率为50～160w，微波辐射反应时间为30～120min。
6.根据权利要求1所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：以重量计，所述的离子液体催化剂用量为2-氨基吡啶用量的5～20％。
7.根据权利要求1所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：以重量计，所述的溴素用量为2-氨基吡啶用量的0.7～1.5倍。
8.根据权利要求1所述的微波协同离子液体催化合成2-氨基-5-溴吡啶的方法，其特征在于：所述的重结晶所用溶剂为甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯或石油醚中的一种或一种以上。