一、技术领域
由于化学合成药的工艺多种多样,生产过程中不同阶段产生的初级产物种类繁多,导致产生的废液水量大、色度高、成分复杂、有机物污染严重、含有残留溶剂、与难降解物质、毒性较大、生物抑制性强。由此可见,制药废水是工业废水中较难处理的,被列入《国家危险废物名录》2016版中,编号hw02类。
本发明对替丁类合成药废水中回收甲醇工艺,属于环境技术领域,研究的学科是环境科学技术、环境工程学及有毒污染物防治工程。“水十条”颁布以后,排放标准要求越来越严格,水质达标也越来越有难度。
二、
背景技术:
制药废水处理技术包括物理处理,化学处理和生化处理。目前,活性污泥法是最经典也是成本较低的处理措施。国内外都把生物处理法作为首选。然而,制药废水中含有大量的难降解有机物性的有机溶剂,仅仅通过生物法很难达到排放标准。因此需要结合物理法、化学法对水中的污染物质进行预处理,提高其生化性,才能进一步利用生物法进行处理。近年来,国内外常见的物理化学发主要包括微电解、fenton氧化、混凝、吸附2、膜分离等。
1.物理化学法
微电解
是利用不同材料在废水中发生氧化还原反应,以及在电极周围生成强氧化性的h2o或h,将有机污染物质进行氧化分解。
混凝法
是将化学药剂投加至废水中,化学药剂与水中的胶体及水中颗粒物共同作用,使污染物从污染中去除的方法,混凝法在废水预处理和深度处理中的均有比较法广泛的应用。
吸附法
通过吸附材料自身的特性以及表面携带的活性基因与吸附作用,从而去除废水中污染物质的方法。颗粒活性炭(gac)和粉末活性炭(pac)为常用吸附剂。
利用砂滤和石墨烯联合吸附处理城市污水中的药物废水高于传统吸附技术效果。
2.生物法
生物法是通过经微生物的生物化学作用来净化水中有机物,使其最终转化成二氧化碳、水及细胞体。
y.kaya等人利用anmbr工艺处理合成依托废酸的制药废水,该合成废水cod达到7500mg/l,可以成功去除85-90%的cod。但在上述条件下,会发生硝酸盐和硫化抑制。
b.a.comlu等人利用开流式厌氧填料床反应器处理,结果表明mbr和sbr工艺对cod的去除率分别为94.7%和91.8%。
综上所述,目前国内工程技术人员主要对制药废水进行预处理或者深度处理,通过不同的物理物理化学方法来提高制药废水的可生化性。国外主要在制药废水深度处理方面研究较多,尤其是在催化氧化方面,尝试很多新材料用于提高处理效果。但是大部分研究均是实验室的研究成果,至今很少有实践实例来验证这些成果的具体成效。
三、
技术实现要素:
本发明在工业化生产线上实施的方法为:针对甲醇溶剂与甲硫醇各自的化学特性,先加入氧化钙,先将甲硫醇进行处理,再对甲醇进行粗馏、精馏、分子筛脱水等手段回收,甲硫醇经过氧化-催化法无毒化处理后排放。
四、具体工艺步骤如下:
甲醇物化参数,无色透明易燃易挥发极性液体,有毒,沸点64-65℃,能与水和多数有机溶剂混溶,在蒸汽与空气形成爆炸性混合物,极限0.0-36.5%(v)。
将含有甲硫醇的甲醇溶液中,加入适量氧化钙后,对溶液粗馏收集粗甲醇进行精馏,精甲醇经过分子筛脱水,做一级工业甲醇使用。
粗馏残液加氧化剂处理成无毒物质,达标排放。
1.替丁类合成药废水中回收甲醇工艺,其特征在于,将有异味、有毒的黄色甲醇溶剂,加入带搅拌的釜内,缓慢加入氧化钙,反应30分钟,其溶液与氧化钙的投放:甲硫醇:氧化钙为0.5-0.8,终点ph值准确控制在7.5-8.2之间。
2.根据权利要求1的替丁类合成药废水中回收甲醇工艺,其特征在于:将处理的液体放入粗蒸馏釜内,对甲醇溶液进行分馏。氯化钙投入量在千分之二~五之间即可。回收到的甲醇经分子筛脱水为工业一级品;含甲硫醇的蒸馏残液,经氧化剂分解无害化液体,过滤,中性水达标排放,极少量固渣交环保有关部门处理。