本发明涉及一种树脂的制备方法，具体涉及一种耐高温强碱性阴离子交换树脂的制备方法，属于化工工艺技术领域。
背景技术：
自聚苯乙烯离子交换树脂问世以来，由于其本身优越的性能得到了广泛应用。其中聚苯乙烯性阴离子交换树脂在水处理、离子配合、生物化学及制药工程等领域有着广泛的用途。但是随着阴离子交换树脂应用技术的不断提高，对其性能提出了更高的要求，尤其是强碱性阴离子交换树脂因其结构的原因，其使用温度仅限于60℃以下，从而在很大程度上限制了强碱性阴离子交换树脂的应用范围。所以人们在强碱性阴离子的耐温性能上做了广泛的研究。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种耐高温强碱性阴离子交换树脂的制备方法，制备方法简单，得到的阴离子交换树脂的交换容量比较高，易于工业化。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种耐高温强碱性阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向反应器中依次投入甲苯和氯球，氯球在室温下溶胀1～3小时后加入4-氯丁醇，室温下滴加甲醇钠溶液后反应1～3小时；然后由室温梯度升温至60～70℃，在此温度下回流反应20～26小时；反应结束后降温到室温，倾斜滤除溶液，固体产品用2-4倍体积的盐酸浸泡处理1～3小时，去离子水反复水洗至ph为7，得到醚化产物；反应原理如下所示：
(2)向步骤(1)得到的醚化产物中加入三甲胺水溶液，加热到68～72℃后在此温度下反应20～26小时；反应结束后降温到室温，倾斜滤除溶液，固体产品2-4倍体积的盐酸浸泡处理1～3小时，去离子水反复水洗至ph为7，得到氯型阴离子交换树脂；氯型阴离子交换树脂用9～11倍体积的氢氧化钠溶液过柱转型后得到氢氧型阴离子交换树脂；所述的氯型阴离子交换树脂、氢氧型阴离子交换树脂均为耐高温阴离子交换树脂，耐高温强碱性阴离子交换树脂仅包括氢氧型，氢氧型是氯型的转型产品；反应原理如下所示：
上述技术方案中，步骤(1)中，所述的甲苯投加量为400～500ml；所述的氯球投加量为75～90g；所述的4-氯丁醇投加量为75～90g；所述的甲醇钠溶液的投加量为95～110ml。
上述技术方案中，所述的75～90g氯球(氯甲基化聚苯乙烯树脂)中，氯含量为0.3～0.5mol。
上述技术方案中，所述的甲醇钠溶液，其中溶质的质量分数为30％。
上述技术方案中，步骤(1)中，由室温梯度升温至60～70℃，梯度升温的时间为1小时。
上述技术方案中，步骤(1)中，所述的盐酸的浓度为1mol/l。
上述技术方案中，步骤(2)中，所述的三甲胺水溶液，投加量为200～250ml；所述的三甲胺水溶液，其中溶质的质量分数为30％。
上述技术方案中，步骤(2)中，所述的盐酸的浓度为1mol/l。
上述技术方案中，步骤(2)中，所述的氢氧化钠溶液的浓度为1mol/l。
本发明中，步骤(1)和步骤(2)的操作在能够进行搅拌和回流的反应器中进行。
本发明技术方案的优点在于：本发明先将4-氯代丁醇与苄球反应生成醚化产物，然后将醚化产物与三甲胺溶液反应生成阴离子交换树脂，通过本方法制备的阴离子交换树脂，因为引入了长链间隔基，所以其耐高温性能得到了有效的增强，同时其制备方法简单，得到的阴离子交换树脂的交换容量比较高，易于工业化。
具体实施方式
以下对本发明技术方案的具体实施方式详细描述，但本发明并不限于以下描述内容：
实施例1：
:一种耐高温强碱性阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)4-氯代丁醇与氯球反应生成醚化产物：
在能够进行搅拌和回流的反应器中投料450ml甲苯，加入氯球84克(氯摩尔数0.45mol)溶胀2小时后加入4-氯丁醇84克(0.77mol)，室温下滴加105ml30％甲醇钠溶液(0.52mol)反应2小时，然后1小时内梯度升温至65℃，回流反应24小时。反应结束后，降温到室温，倾斜滤除溶剂，产品用3倍体积1mol/l的盐酸处理2小时，反复水洗至中性ph＝7，得到醚化产物。
(2)醚化产物与三甲胺溶液反应生成阴离子交换树脂：
向醚化产物中加入225ml30％三甲胺水溶液，加热到70℃反应24小时；反应结束后，降温到室温，倾斜滤除溶液，产品用3倍体积1mol/l的盐酸处理2小时，反复水洗至中性ph＝7，得到氯型阴离子交换树脂。氯型阴离子交换树脂用10倍体积的1mol/l浓度的氢氧化钠溶液过柱转型为氢氧型阴离子交换树脂。
产品分析结果：
氯型型阴离子交换树脂的交换容量4.13mmol/g(理论值3.24mmol/g)；
氢氧型阴离子交换树脂交换容量4.49mmol/g(理论值3.44mmol/g)。
根据实施例1制得耐高温oh型阴离子交换树脂，经耐热性能评价：温度为110℃，时间为一周，其交换容量仅损失2％。其结果优于现有文献报道的耐高温强碱型阴离子交换树脂。
上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。
1.一种耐高温强碱性阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向反应器中依次投入甲苯和氯球，氯球在室温下溶胀1～3小时后加入4-氯丁醇，室温下滴加甲醇钠溶液后反应1～3小时；然后由室温梯度升温至60～70℃，在此温度下回流反应20～26小时；反应结束后降温到室温，倾斜滤除溶液，固体产品用2-4倍体积的盐酸浸泡处理1～3小时，去离子水反复水洗至ph为7，得到醚化产物；
(2)向步骤(1)得到的醚化产物中加入三甲胺水溶液，加热到68～72℃后在此温度下反应20～26小时；反应结束后降温到室温，倾斜滤除溶液，固体产品用2-4倍体积的盐酸浸泡处理1～3小时，去离子水反复水洗至ph为7，得到氯型阴离子交换树脂；氯型阴离子交换树脂用9～11倍体积的氢氧化钠溶液过柱转型后得到氢氧型阴离子交换树脂；所述的氯型阴离子交换树脂、氢氧型阴离子交换树脂均为耐高温阴离子交换树脂，耐高温强碱性阴离子交换树脂仅包括氢氧型，氢氧型是氯型的转型产品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的甲苯投加量为400～500ml；所述的氯球投加量为75～90g；所述的4-氯丁醇投加量为75～90g；所述的甲醇钠溶液的投加量为95～110ml。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的75～90g氯球中，氯含量为0.3～0.5mol。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的甲醇钠溶液，其中溶质的质量分数为30％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，由室温梯度升温至60～70℃，梯度升温的时间为1小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的盐酸的浓度为1mol/l。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的三甲胺水溶液，投加量为200～250ml。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述的三甲胺水溶液，其中溶质的质量分数为30％。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的盐酸的浓度为1mol/l。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述的氢氧化钠溶液的浓度为1mol/l。