低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革的制作方法

1.本发明涉及人造革技术领域，尤其涉及一种低气味含有橡胶成分聚烯烃人造革。


背景技术：

2.在汽车内饰中广泛使用tpo人造革，其优点在于，具有良好的热力学性能，不含卤素，低散发，无增塑剂，轻量化等特性。成为新型的汽车内饰材料，为汽车厂商提供了汽车内饰材料新的解决方案。
3.但在实际使用过程为了使得tpo人造革变软，一般需要使用更软的橡胶弹性体，如三元乙丙橡胶(epdm)，常规的epdm的硬度为80至90a，软质epdm的硬度大约为50a。另外，橡胶变软一般通过填充更多的白油来实现，这样带来的后果使整体tpo人造革气味测试时橡胶气味比较明显，同时voc也会变的很差。
4.因此，如何消除tpo人造革中橡胶成分的气味成为新的研究热点，如专利cn106380772a公开了一种基于sebs的环保型tpo汽车内饰材料，以丁二烯加氢得到乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌段共聚物，其具有热塑性、可以重复加工，绿色环保。不含不饱和双键所以耐老化性能优良，含有聚丁二烯成分，成品具有良好的手感以及软硬度，不含橡胶成分，所以具有低气味低voc的特性。但由于丁二烯加氢后sebs的加工温度比较高，限制了其加工应用的范围，如一些发泡材质，温度过高加工过程中会导致发泡剂发泡等。所以，如何满足加工温度要求，同时可以消除橡胶成分的气味成为当前急需要解决的问题。


技术实现要素：

5.本发明的目的是克服了上述现有技术的缺点，提供了一种低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革。所述的人造革由于配方中含有橡胶的成分，气味测试时橡胶气味比较明显，橡胶中的不饱和双键起着内部强化交联的作用，采用辐射交联技术，可使橡胶中的不饱和双键参与交联反应，能有效降低人造革中橡胶气味。按重量份数计，所述的人造革中聚烯烃层由以下成分组成，聚烯烃100份；橡胶5～100份，助交联剂0.05～15份，以及其它助剂和填料等。该人造革可广泛用于汽车内饰等领域。
6.优选地，所述的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，其特征在于，按重量份数计，聚烯烃层由以下成分组成，聚烯烃100份；橡胶20～80份，助交联剂0.2～10份，以及其它助剂和填料等。
7.较佳地，所述的聚烯烃选自聚乙烯、乙烯与α-烯烃、聚丙烯、丙烯与α-烯烃的共聚物中的一种或多种。
8.优选地，所述的聚烯烃选自乙烯与α-烯烃共聚物。
9.较佳地，所述的橡胶选自天然橡胶(nr)、二元乙丙橡胶(epm)、三元乙丙橡胶(epdm)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、顺丁橡胶、丁苯橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二
烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种。
10.优选地，所述的橡胶选自三元乙丙橡胶(epdm)。
11.较佳地，所述的助交联剂选自二烯丙基胺、二烯丙基硫醚、n,n-亚甲基双丙烯酰胺、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三烯丙基三聚氰酸脂、三烯丙基异三聚氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯中的一种或多种。
12.优选地，所述的助交联剂选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
13.较佳地，所述的辐射采用高能电子束、γ射线或x射线，辐射剂量为5～200kgy。
14.优选地，辐射剂量为10～100kgy
15.较佳地，所述的低气味聚烯烃人造革辐照后的交联度为20％～90％。
16.优选地，所述的低气味聚烯烃人造革辐照后的交联度为30％～80％。
具体实施方式
17.为了能够更清楚地描述本发明的技术内容，下面结合具体实施例来进行进一步的描述。
18.本发明提供了一种低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，所述的人造革由于聚烯烃层配方中含有橡胶的成分，气味测试时橡胶气味比较明显，橡胶中的不饱和双键起着内部强化交联的作用，采用辐射交联技术，可使橡胶中的不饱和双键参与交联反应，能有效降低人造革中橡胶气味。低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革中聚烯烃层的配方和辐射剂量如表一所示，用于以下各实施例的聚烯烃选自：
19.聚丙烯：无规聚丙烯，牌号lg化学r3410；
20.聚乙烯：低密度聚乙烯ldpe，牌号lg化学fb3050；
21.乙烯-丁烯共聚物：牌号lg化学lc168；
22.乙烯-辛烯共聚物：牌号陶氏化学8411。
23.用于以下各实施例的橡胶选自：epdm，牌号陶氏3745p。
24.其中实施例1聚烯烃为聚丙烯。实施例2聚烯烃为聚乙烯。实施例3聚烯烃为50份聚乙烯和50份乙烯-丁烯共聚物的混合物。实施例4聚烯烃为50份乙烯-丁烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的混合物。实施例5聚烯烃为乙烯-丁烯共聚物。实施例6聚烯烃为乙烯-辛烯共聚物。
25.表一聚烯烃层各组分重量份数表和辐射剂量
[0026][0027]
实施例1～6和比较例1～6制得的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革中聚烯烃层的交联度及聚烯烃层的气味测试数据如下表二所示：按照gb/t 29848-2018-5.5.3中二甲苯萃取法测试聚烯烃弹性体粘合层的交联度，气味测试按照广汽qj/gac 1510.006-2017标准测试。
[0028]
表二低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革的性能参数表
[0029][0030][0031]
从表二数据可以看出，采用了该发明中的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，所述的人造革由于聚烯烃层配方中含有橡胶的成分，气味测试时橡胶气味比较明显，橡胶中的不饱和双键起着内部强化交联的作用，采用辐射交联技术，可使橡胶中的不饱和双键
参与交联反应，能有效降低人造革中橡胶气味。
[0032]
在此说明书中，本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是，很显然仍可以作出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此，说明书被认为是说明性的而非限制性的。


技术特征：
1.一种低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，其特征在于，所述的人造革由于聚烯烃层配方中以聚烯烃为主体树脂，同时含有橡胶的成分，聚烯烃层的交联度为20％～90％。按重量份数计，所述的人造革中聚烯烃层由以下成分组成，聚烯烃100份；橡胶5～100份，助交联剂0.05～15份，以及其它助剂和填料等。2.根据权利要求1所述的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，其特征在于，所述的聚烯烃选自聚乙烯、乙烯与α-烯烃、聚丙烯、丙烯与α-烯烃的共聚物中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，其特征在于，所述的橡胶选自天然橡胶(nr)、二元乙丙橡胶(epm)、三元乙丙橡胶(epdm)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sis)、顺丁橡胶、丁苯橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，其特征在于，所述的助交联剂选自二烯丙基胺、二烯丙基硫醚、n,n-亚甲基双丙烯酰胺、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三烯丙基三聚氰酸脂、三烯丙基异三聚氰酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，其特征在于，所述的聚烯烃层的交联度是由辐射交联引起，辐射采用高能电子束、γ射线或x射线，辐射剂量为5～200kgy。

技术总结
本发明公开了一种低气味含有橡胶成分的聚烯烃人造革，所述的人造革由于聚烯烃层配方中以聚烯烃为主体树脂，同时含有橡胶的成分，气味测试时橡胶气味比较明显，采用辐射交联技术，可有效降低人造革中橡胶气味。可有效降低人造革中橡胶气味。


技术研发人员：李民 许桥 蔡相成 李庆北
受保护的技术使用者：上海海优威应用材料技术有限公司
技术研发日：2021.07.08
技术公布日：2023/1/13