一种制备吡啶二茂铁化合物的方法

本发明涉及一种制备吡啶二茂铁化合物的方法。

背景技术：

1、二茂铁是最特殊的一种有机金属化合物，为夹心三明治的结构。由于其独特的结构，二茂铁及其衍生物在材料科学，药物化学，催化化学领域具有重要的应用价值。二茂铁衍生的配体在均相催化领域中的运用，开发出了众多简洁高效的有机化合物合成路线，也推动了药物合成化学的发展。在传统的二茂铁吡啶化的过程中，往往需要经由较为繁琐的实验步骤以及严格无水无氧的实验条件，且使用到易燃的有机锂试剂，这大大限制了合成过程的效率，产生安全隐患。

2、与传统的吡啶二茂铁化合物的合成方法相比，本发明所用的路线简洁，一步即可得到目标产物，不需特别严格的无水无氧条件，且反应为室温下光照，条件温和，同时也避免了传统路线中需要使用的易燃易爆的有机锂试剂。

3、总之，本文描述了一种步骤简洁，条件温和安全的新型光催化吡啶二茂铁化合物的合成方法。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种合成吡啶二茂铁的方法。

2、

3、反应方程式1：吡啶二茂铁化合物的合成

4、具体操作步骤如下(反应方程式1)：

5、于反应器中进行反应，氮气氛下依次加入二茂铁化合物1、卤代吡啶2、光催化剂、酸、添加剂、溶剂，在蓝紫光led灯的照射下室温反应，反应时间8-24小时；反应结束后，分离得到吡啶二茂铁化合物3。

6、其中二茂铁化合物1包括二茂铁，1,1’-二甲基二茂铁，1,1’-二乙基二茂铁，1,2,3,4,5-五甲基二茂铁，1-苯基-2,3,4,5-四甲基二茂铁。

7、卤代吡啶化合物中，x可以为氯，溴，碘原子，取代位置可以在吡啶氮原子的邻位，对位，当x为碘原子时，取代位置可以拓展到吡啶氮原子的间位。卤代吡啶化合物上的其他取代基可以为烷基，羟甲基，羟基，胺基，以及带衍生保护基团的羟基和胺基。

8、二茂铁化合物1与卤代吡啶2的摩尔用量比为1:1-3，优选比为1:2。

9、光催化剂为三(2-苯基)吡啶合铱ir(ppy)3，(4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶)二(3,5-二氟-2-(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)苯基)六氟磷酸铱(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6，二((2-苯基)吡啶)(4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶)六氟磷酸铱[ir(ppy)2(dtbbpy)]pf6，二((2-苯基)吡啶)(1,1’-二甲基-2,2’-联咪唑)六氟磷酸铱[ir(ppy)2(bim)]pf6，二((2-苯基)吡啶)(1,10-邻菲啰啉)六氟磷酸铱[ir(ppy)2(phen)]pf6，三联吡啶氯化钌六水合物ru(bpy)3cl2·6h2o，三(1,10-邻菲啰啉)六氟磷酸钌ru(phen)3(pf6)2，9-均三甲苯基-10-甲基吖啶高氯酸盐acr-mesclo4，孟加拉玫瑰红rose bengal，酸性红94acid red 94中的一种或两种以上，优选三(2-苯基)吡啶合铱ir(ppy)3；光催化剂用量为1-5％摩尔当量，优选1％摩尔当量。

10、酸为醋酸、苯甲酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸中的一种或两种以上，优选甲磺酸；酸的用量为0.2-5.0摩尔当量，优选0.5-1.0摩尔当量。

11、添加剂为氯化锂，氯化钠，氯化钾，氯化锌，氟化锂，氟化钠，氟化钾，氟化铯中的一种或两种以上，优选氯化钾；添加剂的用量为0.5-5.0摩尔当量，优选1.0-2.0摩尔当量。

12、溶剂为三氟乙醇，六氟异丙醇，1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、乙腈、甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚中的一种或两种以上，优选六氟异丙醇；溶剂的用量为每毫摩尔二茂铁化合物1用溶剂10-50毫升，优选10毫升。

13、光照为360nm-460nm之间的蓝紫色led光源，优选430nm左右波长光源。

14、本发明有以下优点：

15、首先，反应反应原料二茂铁、卤代吡啶均简单、易得。其次，反应条件温和安全，反应步骤简洁高效。最后，所得吡啶二茂铁附加值高，可用于合成各种高附加值的配体，有机功能材料等。

1.一种吡啶二茂铁化合物的合成方法，其特征在于：

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：

4.按照权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于：

5.按照权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于：

6.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：

7.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：

8.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：

9.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：